【正文】 4????光譜項差： BMgBmheMgE B?????4 分裂后的兩相鄰磁能級的間隔都等于gμBB， 即由同一能級分裂出來的諸磁能級的間隔都相等 ， 但從不同的能級分裂出來的磁能級的間隔彼此不一定相等 ， 因為 g因子不同 。 BBEE SLmmMsl??????????? ??BS ?? ???BL ?? ???)2( 2 2 )c os ()c os (2 )c os ()c os ( SLBSLSZLZSLSLSLmmMMMBMmeBMmeBPmeBPmeBSBBPmeLBBPmeSBBLBBBBEEsl????????????????????????????? 由于旋軌作用被破壞 ， 在強磁場中原子能級應表為： )( Mmmnlmmnl EEEE slsl???即在強磁場中的附加能量 的值由 ML和 MS的組合決定 ， L一定時 ML有 （ 2L+1） 個可能值 ， MS有 （ 2S+1） 個可能值 ， 組合結(jié)果使附加能量有若干個可能值 ， 因此磁場中每一個能級將分裂為若干個子能級 ， 在這些子能級間的躍遷要符合選擇定則： )( Mmm EE sl ?1,0)2(。 以后化學家根據(jù)電子順磁共振測量結(jié)果 ，闡明了復雜的有機化合物中的化學鍵和電子密度分布以及與反應機理有關的許多問題 。 (2)EPR的共振頻率在微波波段 (頻率為 300MHz300GHz即波長在 1米到 1毫米之間的電磁波 ， 通常也稱為 “ 超高頻電磁波” )， NMR的共振頻率在射頻波段 (頻率范圍從 300KHz～30GHz之間 )。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Na 5896 5890 無磁場 在垂直于 B方向觀察 沿 B方向觀察 Cd 6438197。 1/2 2 177。 1 2 0， 177。 但在無外加磁場時 ， 由于順磁物質(zhì)的原子做無規(guī)則的熱振動 ， 宏觀看來 ， 沒有磁性；在外加磁場作用下 ，每個原子磁矩比較規(guī)則地取向 ， 物質(zhì)顯示極弱的磁性 。 ③ 存在一個臨界溫度 Tc， 當溫度高于 Tc時鐵磁性消失 ， 鐵磁體轉(zhuǎn)變成順磁體 ， Tc稱為居里溫度或居里點 。 1930年 自旋波理論 。 當抗磁性物質(zhì)放入外磁場中 ， 外磁場使電子軌道改變 ， 感生一個與外磁場方向相反的磁矩 ， 表現(xiàn)為抗磁性 。 在發(fā)現(xiàn)并解釋了正常塞曼效應的同時 ，人們觀察到 ， 一般情況下 ， 光譜的分裂數(shù)目并不是三個 ， 間隔也不相同 。 1 簡便方法計算波數(shù)的改變： M 2 1 0 1 2 M2g2 2 1 0 1 2 M1g1 1 0 1 （ M2g2 M1g1） = L)1,0,1()1(~ ???????0 0 0 1 1 1 1 1 1 Cd6438197。 N A * S E E ? ?SP ? ? E E ? ?? ? ? ? ? ? B ? ? B 單線系的每一條譜線 ， 在垂直磁場方向觀察時 ，每一條分裂為三條 ， 彼此間隔相等 ， 中間一條 (?)線頻率不變；左右兩條 (?)頻率的改變?yōu)???=L(一個洛侖茲單位 )， 它們都是線偏振的 。 它可以直接作出橫斷面 、 矢狀面 、 冠狀面和各種斜面的體層圖像 ， 不會產(chǎn)生 CT檢測中的偽影；不需注射造影劑；無電離輻射 ， 對機體沒有不良影響 。 Hgh B??? 0? 電子順磁共振首先是由前蘇聯(lián)物理學家 E 因為只有在這一條件下 ， 原子內(nèi)的旋軌相互作用才不至于被磁場所破壞 ， ?S和 ?L才能合成總磁矩 ?， 且 ?繞 PJ旋轉(zhuǎn)很快 ， 以至于對外加磁場而言 ，有效磁矩僅為 ?在 PJ方向的投影 ?J。 J?一、拉莫爾旋進 BμHμL JJ????????? 0?dtPdL???d? B dP PJ ? ? 181。 塞曼效應 167。 單電子原子的總磁矩，以及其分量的表達式 : Bjjjz gm ?? ??Bjjjjgjjpmeg??)1( 2?????181。 原子在磁場中所獲得的附加能量與 B成正比； 結(jié)論 : 因為 M取 (2J+1)個可能值 ， 因此無磁場時的原子的一個能級 ， 在磁場中分為 (2J+1)個子能級 。0 。 美國的 B (3)EPR的靈敏度比 NMR的靈敏度高 ， EPR檢出所需自由基的絕對濃度約 108M數(shù)量級 。 B B B ? ? ? 正常三重線 鋅的正常塞曼效應 鋅的單線 無磁場 加磁場 鈉主線系的雙線 加磁場 反?；? 鈉的反常塞曼效應 無磁場 ? ?? ? LgMgMmBegMgM11221122)139。 1 2P1/2 1 1/2 1/2 177。 2 3P1 1 1 1 0， 177。 磁化強度與外磁場方向一致 ， 為正 ， 而且嚴格地與外磁場 H成正比 。 在居里溫度附近磁導率和比熱容呈現(xiàn)反常增加 。 1928年 伯首先用量子力學方法計算了鐵磁體的自發(fā)磁化強度 ， 給予外斯的 “ 分子場 ” 以量子力學解釋 。 抗磁性物質(zhì)的原子 （ 離子 ） 的磁矩應為零 ，即不存在永久磁矩 。 利用上面幾條 ， 我們可以對各種偏振現(xiàn)象給出合理的解釋： 112 ????? MMM112 ???? MMMB?B?B?0M?? B?