【正文】 HMBC、NOESY等 。 O HO H O HO HO HH O C O O H O C O HH O ， 則吸附性能越強(qiáng) 。 （ 氧化鋁 、 硅膠 ） 特點(diǎn)： ， 則吸附劑對(duì)溶質(zhì)的吸附能力增強(qiáng)；反之 ， 則減弱 。 ?相似相溶原則 ? 萜類 、 甾體等脂環(huán)類及芳香類化合物極性較小 ， 易溶于氯仿 、 乙醚等脂溶性溶劑中； ? 糖苷 、 氨基酸 、 短肽等成分極性較大 ， 易溶于水及含水醇中； ? 酸性 、 堿性及兩性化合物 ， 存在狀態(tài)隨溶液pH不同而不同 ， 故溶解度隨溶液 pH而改變 。 二 生 物 合 成 ? 一些結(jié)構(gòu)相似的化合物在生物合成上可能為同一起源 ， 這對(duì)開(kāi)展植物化學(xué)分類學(xué)研究 、 尋找新的天然藥物資源很有好處 。 天然藥物來(lái)自植物 、 動(dòng)物 、 礦物 、 微生物和海洋生物 ， 當(dāng)今是以植物來(lái)源為主 ， 種類繁多 。 OH C H3HHN H C H3l麻黃素 例如： 中藥甘草 (Glycyrrhiza uralensis的根及根莖 ） 含有多種皂苷類 、 黃酮類 、 淀粉等成分 ， 其中甘草酸具有抗炎 、 抗過(guò)敏 、 治療胃潰瘍作用 ， 是甘草的主要活性成分 。 ? 氨基酸單位：如生物堿類化合物 。 超臨界流體萃取法 （ supercritical fluid extraction, SFE） 技術(shù)就是利用超臨界流體為溶劑 ， 從固體或液體中萃取出某些有效組分 ， 并進(jìn)行分離的一種技術(shù) 。 （二）有效成分的分離與精制 (1).主要官能團(tuán)的極性由弱到強(qiáng)排序?yàn)椋? CH2CH2 ＜ CH2=CH2 ＜ OCH3 ＜ COOR ＜ C=O（ CHO） ＜ NH2 ＜ OH ＜ COOH (2).化合物的極性則由分子中所含官能團(tuán)的種類 、 數(shù)目及排列方式等綜合因素所決定 。 ? 常用的有超濾法 ， 超速離心法 ， 透析法和凝膠濾過(guò)法 。 θ= 135? 時(shí) 季 C信號(hào)消失 CH3, CH ↑ CH2 ↓ θ= 90? 時(shí) 季 C信號(hào)消失 CH3 , CH2信號(hào)消失 CH↑ θ= 45? 時(shí) 季 C信號(hào)消失，其它都向上 DEPT 二維圖譜 (2DNMR) ? 1H 1H COSY 1H 1H 相關(guān)譜 ? HMQC譜 （非靈敏核轉(zhuǎn)移測(cè)試技術(shù)） 1H 13C 近程相關(guān)（一般為兩根鍵） ? HMBC譜 （ 1H 13C 遠(yuǎn)程相關(guān)譜） 一般觀察到的為三根鍵，有時(shí)四根或 四根鍵以上也能看到 1H 1H COSY 即 1H 1H 相關(guān)譜 HH CO CC O O HHC H 2OO HO HO HH O1 39。8 39。6 39。 ? 《 天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā) 》 ，中國(guó)科學(xué)院成都分院主辦。 文 獻(xiàn) 檢 索 與 利 用 參考書(shū)： ? 《 分析化學(xué)手冊(cè)第七分冊(cè)核磁共振波譜 分析 》 ， 于德泉 、 楊峻山主編 ，化學(xué)工業(yè)出版社 (1999)。9 39。2 39。 ? 13CNMR：給出化合物中碳的骨架信息 。 易形成分子內(nèi)氫鍵的化合物 ， 其吸附性能減弱 。 特點(diǎn)：無(wú)選擇性 、 吸附與解吸附過(guò)程可逆 、可快速進(jìn)行 （ 應(yīng)用最廣 ） 例如：硅膠 、 氧化鋁 、 活性碳等吸附劑 ? 化學(xué)吸附： 特點(diǎn)：選擇性 、 吸附十分牢固 、 不可逆 例如：黃酮等酚酸性物質(zhì)被堿性氧化鋁吸附 、 生物堿被酸性硅膠吸附 ? 半化學(xué)吸附：介于兩者之間 如：聚酰胺對(duì)黃酮的氫鍵吸附 （二）有效成分的分離與精制 物理吸附劑 （二）有效成分的分離與精制 硅膠 、 氧化鋁 （ 極性吸附劑 ） 活性炭 （ 非極性吸附劑 ） 物理吸附劑的吸附規(guī)律 —— 相似者易吸附 極性吸附劑對(duì)極性大的溶質(zhì)易吸附；極性大溶劑洗脫能力強(qiáng) 非極性吸附劑對(duì)極性小的溶質(zhì)易吸附；極性大溶劑洗脫能力弱。 對(duì)于有機(jī)化合物來(lái)說(shuō) ， 分子結(jié)構(gòu)中親水性基團(tuán)多 ， 其極性大 ， 而溶于水 。 ? 親緣關(guān)系越近的植物具有相似的化學(xué)成分；親緣關(guān)系越近 ， 化學(xué)成分越相似 。 一 概 述 什么是天然藥物 ？ 天然藥物是藥物的一個(gè)重要組成部分 ，在中國(guó) ， 天然藥物又稱為中草藥 ， 與中醫(yī)一起在臨床應(yīng)用了幾千年 ， 其療效經(jīng)過(guò)了實(shí)踐的檢驗(yàn) ， 并成為世界文化的一朵奇葩 。 一 概 述 HHOC O O HOg l cg l c甘草酸 學(xué)習(xí)天然藥物化學(xué)的意義： 一 概 述 ? 我國(guó)有著豐富的天然藥物資源 ， 在臨床應(yīng)用等許多方面更有著豐富的經(jīng)驗(yàn)積累 ， 是一個(gè)亟待發(fā)掘整理提高的巨大寶庫(kù) 。 ? 復(fù)合單位：由上述單位復(fù)合構(gòu)成 二 生 物 合 成 主要的生物合成途徑 很多研究人員注意到天然化合物結(jié)構(gòu)間的聯(lián)系 ， 許多化合物都有某些組成單位按照不同的方式組合 ， 于是提出天然化合物生物合成假說(shuō) ， 其中許多已用同位素示蹤試驗(yàn)得到證明 ， 稱為生物合成途徑； 二 生 物 合 成 ?醋酸 丙二酸途徑 ?甲戊二羥酸途徑 ?桂皮酸及莽草酸途徑 ?氨基酸途徑 ?復(fù)合途徑 研究天然藥物化學(xué)成分的基本步驟 原材料 單體化合物 總提取物 不同部位 目的化合物 結(jié)構(gòu)修飾 人工合成 提取 初步分離 精細(xì)分離純化 （一）中草藥有效成分的提取 （二）中草藥有效成分的分離與精制 1. 根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離 2. 根據(jù)物資在兩相溶劑中的配比不同進(jìn)行分離 3. 根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離 4. 根據(jù)物質(zhì)分子大小