【正文】
HAH O H 2 C H 2 C O COCOO C H 2 C H 2 O H( ) xc a t a l y s t2 6 0 3 0 0 0 CnH O H 2 C H 2 C O COCOO C H 2 C H 2 O H( )n x + ( n 1 ) H O C H 2 C H 2 O HB特點(diǎn) : ▲ 反應(yīng)溫度高( 200 ~ 300℃ ); ▲ 反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng); ▲ 需在惰性氣氛下進(jìn)行; ▲ 反應(yīng)后期需高真空。 7.催化劑的影響 ?在熔融縮聚中常加入一定量的催化劑以加速反應(yīng)。 特點(diǎn): 熔融縮聚法的特點(diǎn)是反應(yīng)溫度很高(一般在 200℃ 以上)。 聚合體系中必須含有帶 兩個(gè)以上功能基 的單體 。 不平衡逐步聚合反應(yīng)概括起來有三種: ( i) 熱力學(xué)不平衡反應(yīng) : 聚合反應(yīng)的基本化學(xué)反應(yīng)本身為不可逆反應(yīng); ( ii) 聚合方法不平衡反應(yīng) : 即聚合反應(yīng)本身是平衡反應(yīng),但在實(shí)施聚合反應(yīng)時(shí),人為地使聚合產(chǎn)物從反應(yīng)體系中迅速析出或隨時(shí)除去聚合反應(yīng)伴生的小分子,使可逆反應(yīng)失去條件。 O H( ) n + ( 2 n 1 ) H 2 O聚 合水 解(ii) 不平衡 線型逐步聚合反應(yīng) 聚合反應(yīng)過程中生成的聚合物分子之間不會(huì)發(fā)生交換反應(yīng),單體分子與聚合物分子之間不存在可逆平衡,即不存在化學(xué)平衡。 ( iii) 準(zhǔn)不平衡反應(yīng) : 平衡常數(shù) K≥104 (2) 非線型逐步聚合反應(yīng) 聚合產(chǎn)物分子鏈形態(tài)不是線形的,而是支化或交聯(lián)型的。 使反應(yīng)在某種適當(dāng)?shù)娜軇┲羞M(jìn)行,成為溶液聚合。 溫度對(duì) BHET縮聚反應(yīng)生成滌綸樹脂特性粘度的影響 影響縮合聚合生產(chǎn)工藝的主要因素 6. 氧的影響 ? 高溫下氧的存在會(huì)導(dǎo)致氧化降解與交聯(lián)并且會(huì)有發(fā)色基團(tuán)產(chǎn)生。 優(yōu)點(diǎn) :產(chǎn)品后處理容易,設(shè)備簡(jiǎn)單,可連續(xù)生產(chǎn)。 影響縮合聚合生產(chǎn)工藝的主要因素 5. 溫度的影響 在縮合聚合過程中,溫度具有雙重影響,既影響反應(yīng)速度,又影響平衡常數(shù)。 熔融縮聚是指在反應(yīng)中不加溶劑,反應(yīng)溫度在原料單體和縮聚產(chǎn)物熔化溫度以上(高于熔點(diǎn) 10~25℃ )進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。 如聚酯化反應(yīng): H O O C R C O O H + H O R 39。 逐步聚合反應(yīng)分類 聚合產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不同 線型逐步聚合 非線型逐步聚合 平衡線型逐步聚合 不平衡線型逐步聚合 熱力學(xué) (1) 線型逐步聚合反應(yīng) 參與反應(yīng)的單體只含 兩個(gè)功能基 (即雙功能基單體),聚合產(chǎn)物分子鏈只會(huì)向兩個(gè)方向增長(zhǎng),生成 線形高分子 。隨后出現(xiàn)了醇酸樹脂、脲醛樹脂。 (2)帶有相同官能團(tuán) ( a— R— a) 但本身不能進(jìn)行縮聚反應(yīng),只能同另一類型( b—