【正文】 溫段（見圖 229）。 ? 如在 CO2中添加約 14%的丙酮后，甘油酯的溶解度增加了 22倍。 2021328 26 超臨界 CO2的溶劑特征 ? 超臨界 CO2的相圖 ? 利用不同密度下的 CO2對(duì)物質(zhì)溶解能 力的差異就可以實(shí) 現(xiàn)萃取和分離的操 作，即通過壓力或 溫度的改變就可能 有效地萃取和分離 溶質(zhì)。 圖 220 鹽濃度對(duì)反膠團(tuán)含水率的影響 AOT（ mmol／ L）＝（○） 50 （△） 100， （□） 200， （◇） 300 2021328 19 ? 隨著蛋白質(zhì)分子量的增大，蛋白質(zhì)分子和膠團(tuán)間的立體性相互作用增加，萃取率有下降趨勢(shì)。 表 24 決定分配系數(shù) K的分離場(chǎng) 分離物質(zhì)間相互作用 相互作用 分離場(chǎng) 分離物質(zhì) 靜電性相互作用 pH、 鹽的種類和離子強(qiáng)度 pI、 表面電荷 液狀離子交換體濃度 、 膠 團(tuán)內(nèi)雙重電荷層 立體性相互作用 膠團(tuán)尺度 、 含水率 W、 表 分子量 面活性劑濃度 疏水性相互作用 溶劑 、 膠團(tuán)親水疏水基 、 親水疏水殘基 含水率 特異性相互作用 親和配體 構(gòu)象 2021328 13 ? 下面以研究得較多的 AOT／ 異辛烷體系為對(duì)象，以立體性、靜電性、疏水性相互作用的分離特性及效果作以下的歸納。另外，其冰點(diǎn)通常低于 0℃ 。2021328 1 反膠團(tuán)萃取 ? 反膠團(tuán)（ reversed micelles） 是兩性表面活性劑在非極性有機(jī)溶劑中親水性基團(tuán)自發(fā)地向內(nèi)聚集而成的，內(nèi)含微小水滴的，空間尺度僅為納米級(jí)的集合型膠體。這一部分水實(shí)際上起著使表面活性劑的親水性基團(tuán)水合化的作用。 ? 酶、蛋白質(zhì)等生物大分子的空間尺度與反膠團(tuán)的大小相接近。用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定，發(fā)現(xiàn)反膠團(tuán)粒徑存在一粒徑分布，膠團(tuán)的粒徑分布（分離場(chǎng)）隨鹽濃度和 AOT濃度的增加而發(fā)生顯著的變化。 圖 223 CO2的相圖 2021328 27 ? 萃取溶劑 CO2的性質(zhì) 表 25 一些超臨界萃取溶劑的臨界點(diǎn)性質(zhì) 溶劑 臨界溫度 臨界壓力 臨界密度 (℃ ) (MPa) (kg/m3) 乙烷 203 丙烷 220 丁烷 228 乙烯 227 氨 235 二氧化碳 460 二氧化硫 525 水 326 氟里昂 13 578 2021328 28 ? CO2在工業(yè)上應(yīng)用廣泛。 ? 純 CO2幾乎不能從咖啡豆中萃取咖啡因，但在加濕（水）的 SCCO2中，因?yàn)樯闪司哂袠O性的 H2CO3， 在一定的條件下，能選擇性地溶解萃取極性的咖啡因。萃取產(chǎn)物在分離解析的同時(shí)，利用塔中的溫度梯度，改變 CO2流體的溶解度，使較重組分凝析而形成內(nèi)回流，產(chǎn)品各餾分沿塔高進(jìn)行氣 — 液平衡交換，分餾成不同性質(zhì)和沸程的化合物。普通的有機(jī)溶劑萃取法制取的啤酒花萃取液為暗綠色膏狀（即啤酒花浸膏），含有許多不純物質(zhì)，而且還殘留有機(jī)溶劑。 ③ CO2節(jié)流膨脹是吸熱降溫過程，這個(gè)性質(zhì)