【正文】 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 重 N化時(shí)，鹽酸用量過量 ： ①?gòu)?qiáng)酸性介質(zhì)中，亞硝酸鈉產(chǎn)生較多的親電試劑，有利于提高重 N化反應(yīng)速度； ② 防止重 N化時(shí)發(fā)生副反應(yīng)（發(fā)生自偶合）； 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ③ 維持重 N化溶液的穩(wěn)定性。以 H酸為例。 ? 萘系 : 1萘胺、 1萘酚（無取代基時(shí)），主要在對(duì)位；若有取代基，如當(dāng)磺酸基在 3或 5位時(shí)，因空間位阻，偶合不能在對(duì)位，主要仍在 2位； 若系統(tǒng)中有吡啶等堿性催化劑，可以克服位阻，進(jìn)行對(duì)位偶合。 色基在鹽酸中的溶解度與色基的結(jié)構(gòu)有關(guān) : ? 色基芳環(huán)上含 供電子基 (如甲氧基等 ), 成鹽容易 , 溶解度大，游離單體少。 C H 3O 2 NS O 3 H[ O ]C H = C HS O 3 HO 2 NS O 3 HN O 2C H = C HS O 3 HH 2 NS O 3 HN H 2F e H C lD . S . D 酸 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 成環(huán)縮合反應(yīng)簡(jiǎn)稱 “ 閉環(huán) ” 或 “ 環(huán)化 ” 。在染料合成中通過已有－ Cl、－取代基地置換可引入－ F。 第一類取代反應(yīng)常為后二類反應(yīng)準(zhǔn)備條件 ， 第一類反應(yīng)引入的取代基的位置常常是進(jìn)行第二類反應(yīng)時(shí) ， 由這個(gè)取代基轉(zhuǎn)化所形成的新取代基的位置 ， 而第三類反應(yīng)常需要由芳環(huán)上的取代基來提供 C、 N、 S或 O原子等以形成雜環(huán)或新的碳環(huán) 。 為了構(gòu)成染料的共軛體系并在分子中引入或形成上述各種取代基團(tuán) ， 苯 、 甲苯 、 萘 、 蒽醌 、 苊 、 芘 、 咔唑等有機(jī)原料要經(jīng)過 磺化 、 硝化 、 鹵化 、 氨化 （ 引入氨基 ） 、 羥基化 、 還原 、氧化 、 烷化 、 柯爾培 （ Kolbe） 、 弗－克 （ FriedelCraft） 、偶合 等反應(yīng)才能合成染料 。 N O 2 混 酸3 5 ~ 5 0 ℃ 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 鹵化目的 1. 可改善染色性能，提高染料的染色牢度。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 在染料合成中主要有二種氧化反應(yīng) ： 1. 在氧化劑存在下 ， 在有機(jī)分子中引入氧原子 ， 形成新的含氧基團(tuán) 。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 色基的重氮化是色基本身 (即游離胺而不是色基的鹽酸鹽 )與重氮化試劑反應(yīng) .若不易成鹽 ,游離氮濃度高 ,則重氮化反應(yīng)速度快。 ②?；阴０奉惿拥拇虻滓翰豢杉蛹兹ㄅc甲醛生成亞甲基化合物失去偶合能力） 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 偶合顯色 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 偶合條件 : ① 色基芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基的，堿作用下易變?yōu)榉词街?N酸鹽，故偶合的 PH= 45. ② 芳環(huán)上不含吸電子基或有供電子基的，偶合能力弱， PH可大一些，一般為 PH= 78. ③ 其它類色基偶合一般為 PH= 之間。以 H酸， J酸為例。 色基重 N化時(shí)需用冰 , 故不溶性偶 N染料俗稱 冰染料 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 逆法： 適用于堿性弱的色基（芳環(huán)上含強(qiáng)吸電子基） 色基用少量水調(diào)成漿狀，加入亞硝酸鈉，充分?jǐn)噭?，使之冷卻至室溫。如圖所示 ， 這個(gè)方法可廣泛地用來制造一系列蒽醌衍生物 ，它們常作為酸性 、 分散 、 活性 、 還原等蒽醌類染料的重要中料 。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 烷基化和芳基化試劑 芳烴的烷基化主要常用 鹵烷和烯烴 類作烷化劑； 氨基的烷基化或芳基化試劑有 醇 、 酚 、 環(huán)氧乙烷 、 鹵烷 、 硫酸酯和烯烴衍生物 ； 酚類的烷氧基和芳氧基化試劑主要是 鹵烷類 、 醇和硫酸酯 等 。 芳烴的磺化是一個(gè)可逆反應(yīng)。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 染料化學(xué) 第二章 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 第二章中間體及重要的單元反應(yīng) ? 引言 ? 重要的單元反應(yīng) ? 常用苯系、萘系及蒽醌中料 ? 重氮化和偶合反應(yīng) 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 第一節(jié) 引言 合成染料是最早反展起來的有機(jī)合成工業(yè)，它的品種雖然非常之多，但是這些合成染料主要是由為數(shù)不多的幾種芳烴（苯、甲苯、二甲苯、萘和蒽醌等）作為基本原料而制得的。 常用的磺化試劑有濃硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫和氯磺酸。 A r － N 2 ＋ H S O 4 － ＋ H 2 O A r － O H ＋ H 2 S O 4 ＋ N 2 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 異丙基芳烴的氧化 — 酸解 ＋ C H 2 ＝ C H － C H 3A l C l 3 C HC H 3C H 3C O O HC H 3C H 3O H＋ C H 3 － C － C H 3OH＋O 2 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 （ FreidelCrafts反應(yīng)） ? 目的 ? 在染料分子中引入烷基和芳基后，可改善染料的各項(xiàng)堅(jiān)牢度和溶解性能； ? 在芳胺的氨基和酚羥基上引入烷基和芳基可改變?nèi)玖系念伾蜕猓? ? 可克服某些含氨基、酚羥基染料遇酸、堿變色的缺點(diǎn)。 通常蒽醌是由鄰苯二甲酸酐在三氯化鋁存在下與苯作用后經(jīng)硫酸閉環(huán)而得 。 色基用少量沸水調(diào)成漿狀，加入鹽酸，攪拌均勻，并加入適量沸水，使色基成鹽酸鹽充分溶解，用冰冷卻到重 N化所需溫度（ 05℃ ，不超過 10 ℃ ），再加入預(yù)先用冷水溶解的亞硝酸鈉溶液，保持重 N化溫度，放置 1530分鐘，用水沖至規(guī)定體積 。如果先堿性偶合，則只能由羥基定位，生成單偶氮染料，氨基不能再定位。 ④?；阴０奉惿宇愃嶂行詶l件易于偶合，一般選 PH= . 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June