【正文】 。 　　焦?fàn)t氣催化部分氧化法：采用圓筒式純氧轉(zhuǎn)化爐，爐內(nèi)裝CN20和Z205轉(zhuǎn)化催化劑?！　∞D(zhuǎn)化氣中氫/碳比（H2—CO2）/（CO+CO2）—（—）。焦?fàn)t氣的有機(jī)性硫（COS、CH硫酸、硫醚、噻吩等）在1200—1300℃高溫下絕大部分已轉(zhuǎn)化為易脫除的硫化氫，用MNHD總硫可脫至2ppm，再用有機(jī)硫水解催化劑和常溫氧化鋅脫硫， ppm。由于大規(guī)模裝置如2000M TPD 的合成塔直徑太大, 常采用兩個合成塔并聯(lián)。合成塔: 采用TEC 的MRF Z 合成塔(多層徑向合成塔) , 出口甲醇濃度可達(dá)8%vo l。設(shè)備投資低。從甲醇生產(chǎn)的實際情況核算, 采用天然氣為原料比用固體為原料的投資可降低50%。甲醇的工藝流程　　目前工業(yè)上幾乎都是采用一氧化碳、原料氣凈化、甲醇合成、粗甲醇精餾等工序. 　　天然氣、石腦油、重油、煤及其加工產(chǎn)品(焦炭、焦?fàn)t煤氣)、,在高溫,、蒸汽為氣化劑,將吹風(fēng)、制氣階段分開進(jìn)行,連續(xù)氣化以氧氣、蒸汽為氣化劑,過程連續(xù)進(jìn)行. 　　甲醇生產(chǎn)中所使用的多種催化劑,如天然氣與石腦油蒸氣轉(zhuǎn)化催化劑、甲醇合成催化劑都易受硫化物毒害而失去活性,一類是干法脫硫,但由于反應(yīng)速率較慢,、化學(xué)吸收法與直接氧化法三類. 　　甲醇的合成是在高溫、高壓、催化劑存在下進(jìn)行的,目前總的趨勢是由高壓向低、中壓發(fā)展. 　　粗甲醇中存在水分、高級醇、醚、酮等雜質(zhì),如二甲醚、以及難以揮發(fā)的組分,如乙醇高級醇、水等. 　　甲醇生產(chǎn)的總流程長,工藝復(fù)雜,根據(jù)不同原料與不同的凈化方法可以演變?yōu)槎喾N生產(chǎn)流程. 　　下面簡述高壓法、中壓法、低壓法三種方法及區(qū)別 高壓法　　高壓工藝流程一般指的是使用鋅鉻催化劑,在300—400℃,差不多有50年的時間,世界上合成甲醇生產(chǎn)都沿用這種方法,僅在設(shè)計上有某些細(xì)節(jié)不同,例如甲醇合成塔內(nèi)移熱的方法有冷管型連續(xù)換熱式和冷激型多段換熱式兩大類,反應(yīng)氣體流動的方式有軸向和徑向或者二者兼有的混合型式,我國開發(fā)了2527MPa壓力下在銅基催化劑上合成甲醇的技術(shù),出口氣體中甲醇含量4%左右,反應(yīng)溫度230290℃. 中壓法　　中壓法是在低壓法研究基礎(chǔ)上進(jìn)一步發(fā)展起來的,由于低壓法操作壓力低,導(dǎo)致設(shè)備體積相當(dāng)龐大,其化學(xué)組成和活性與低壓合成催化劑511型差不多,只是催化劑的晶體結(jié)構(gòu)不相同,從而使ICI公司有可能將原有的5MPa的合成壓力提高到l0MPa,所用合成塔與低壓法相同也是四段冷激式,其流程和設(shè)備與低壓法類似. 低壓法　　,這是甲醇生產(chǎn)工藝上的一次重大變革,它采用511型銅基催化劑,結(jié)構(gòu)簡單,每段催化劑層上部裝有菱形冷激氣分配器,使冷激氣均勻地進(jìn)入催化劑層,我國輕工部四川維尼綸廠從法國Speichim公司引進(jìn)了一套以乙炔尾氣為原料日產(chǎn)300噸低壓甲醇裝置(英國ICI專利技術(shù)).80年代,齊魯石化公司第二化肥廠引進(jìn)了聯(lián)邦德國Lurge公司的低壓甲醇合成裝置. 編輯本段甲醇的具體生產(chǎn)方法1. 天然氣制甲醇的生產(chǎn)方法　　,還含有少量的其他烷烴、催化部分氧化、非催化部分氧化等方法,其中蒸汽轉(zhuǎn)化法應(yīng)用得最廣泛,一般是在管間燃燒某種燃料氣來實現(xiàn),轉(zhuǎn)化用的蒸汽直接在裝置上靠煙道氣和轉(zhuǎn)化氣的熱量制取. 　　由于天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化法制的合成氣中,氫過量而一氧化碳與二氧化碳量不足,工業(yè)上解決這個問題的方法一是采用添加二氧化碳的蒸汽轉(zhuǎn)化法,以達(dá)到合適的配比,二氧化碳可以外部供應(yīng),即在第一段轉(zhuǎn)化中進(jìn)行天然氣的蒸汽轉(zhuǎn)化,只有約1/4的甲烷進(jìn)行反應(yīng),第二段進(jìn)行天然氣的部分氧化,不僅所得合成氣配比合適而且由于第二段反應(yīng)溫度提高到800℃以上,殘留的甲烷量可以減少,增加了合成甲醇的有效氣體組分. 　　天然氣進(jìn)入蒸汽轉(zhuǎn)化爐前需進(jìn)行凈化處理清除有害雜質(zhì),2. 煤、焦炭制甲醇的生產(chǎn)方法　　、氣體的脫硫、變換、脫碳及甲醇合成與精制. 　　用蒸汽與氧氣(或空氣、富氧空氣)對煤、焦炭進(jìn)行熱加工稱為固體燃料氣化,氣化所得可燃性氣體通稱煤氣是制造甲醇的初始原料氣,氣化的主要設(shè)備是煤氣發(fā)生爐,按煤在爐中的運動方式,氣化方法可分為固定床(移動床)氣化法、——般都沿用固定床間歇氣化法,煤氣爐沿用 ,目前已工業(yè)化的煤氣化爐有柯柏斯托切克(KoppersTotzek)、魯奇(Lurge)及溫克勒(Winkler)、第三代煤氣化爐的爐型主要有德士古(Texaco)及謝爾柯柏斯(ShellKoppers)等. 　　用煤和焦炭制得的粗原料氣組分中氫碳比太低,再經(jīng)脫碳工序?qū)⑦^量的二氧化碳除去. 　　原料氣經(jīng)過壓縮、甲醇合成與精餾精制后制得甲醇. 3．油制甲醇的生產(chǎn)方法　　工業(yè)上用油來制取甲醇的油品主要有二類:一類是石腦油,另一類是重油. 　　原油精餾所得的220℃以下的餾分稱為輕油,催化部分氧化法、加壓非催化部分氧化法、,在高溫、,也無需經(jīng)變換、脫碳調(diào)整其組成. 　　重油是石油煉制過程中的一種產(chǎn)品,根據(jù)煉制方法不同,可分為常壓重油、減壓重油、℃以上的高溫下,在蓄熱爐中將重油裂解,雖然可以不用氧氣,但設(shè)備復(fù)雜,操作麻煩,生成炭黑量多. 　　重油部分氧化是指重質(zhì)烴類和氧氣進(jìn)行燃燒反應(yīng),反應(yīng)放熱,使部分碳?xì)浠衔锇l(fā)生熱裂解,裂解產(chǎn)物進(jìn)一步發(fā)生氧化、重整反應(yīng),最終得到以HCO為主,及少量CO,由于原料重油中碳?xì)浔雀?合成氣中一氧化碳與二氧化碳含量過量,需將部分合成氣經(jīng)過變換,使一氧化碳與水蒸氣作用生成氫氣與二氧化碳,然后脫除二氧化碳,以達(dá)到合成甲醇所需之組成. 　　合成后的粗甲醇需經(jīng)過精制,除去雜質(zhì)與水,得到精甲醇. 4．聯(lián)醇生產(chǎn)方法　　與合成氨聯(lián)合生產(chǎn)甲醇簡稱聯(lián)醇,這是一種合成氣的凈化工藝,以替代我國不少合成氨生產(chǎn)用銅氨液脫除微量碳氧化物而開發(fā)的一種新工藝. 　　聯(lián)醇生產(chǎn)的工藝條件是在壓縮機(jī)五段出口與銅洗工序進(jìn)口之間增加一套甲醇合成的裝置,包括甲醇合成塔、循環(huán)機(jī)、水冷器、分離器和粗甲醇貯槽等有關(guān)設(shè)備,工藝流程是壓縮機(jī)五段出口氣體先進(jìn)人甲醇合成塔,大部分原先要在銅洗工序除去的一氧化碳和二氧化碳在甲醇合成塔內(nèi)與氫氣反應(yīng)生成甲醇,聯(lián)產(chǎn)甲醇后進(jìn)入銅洗工序的氣體一氧化碳含量明顯降低,減輕了銅洗負(fù)荷,同時變換工序的一氧化碳指標(biāo)可適量放寬,降低了變換的蒸汽消耗,而且壓縮機(jī)前幾段氣缸輸送的一氧化碳成為有效氣體,壓縮機(jī)電耗降低. 　　聯(lián)產(chǎn)甲醇后能耗降低較明顯,以保證甲醇催化劑使用壽命和甲醇產(chǎn)品質(zhì)量。我國以煤為原料合成甲醇技術(shù)主要有: 固定床氣化(包括L u rgi 爐、恩德爐和間歇式氣化爐)、流化床氣化(灰熔聚化)、氣流床氣化爐, 近幾年引進(jìn)的Texaco 水煤漿氣化和Shell 粉煤氣化, 其中Texaco的氣化引進(jìn)較早, 使用的經(jīng)驗較多, 國產(chǎn)化率高, 投資較省。合成廢熱回收方式: 預(yù)熱鍋爐給水, 設(shè)備投資低。采用三塔或四塔(包括回收塔) 工藝技術(shù)。轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的廢熱與轉(zhuǎn)化爐煙氣廢熱, 用于產(chǎn)生10. 5M Pa、510℃高壓過熱蒸汽。　　COS+H2 CO+H2S　　CS2+4H2 CH4+2H2S　　C2H5SH+H2 C2HO+H2S　　C4H4S+4H2 NC4H10+H2S　　催化劑，為鐵鉬加氫催化劑T202，鈷鉬加氫催化劑T201?！　〗?fàn)t氣非催化部分氧化工藝　　采用圓筒式純氧轉(zhuǎn)化爐，爐內(nèi)勿需裝填催化劑。　　催化部分氧化工藝：純氧自熱式部分氧化轉(zhuǎn)化，無煙氣排放，反應(yīng)速度比蒸氣轉(zhuǎn)化快，有利于生產(chǎn)，燃料氣消耗低，設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單，流程短，節(jié)能5%。因此，甲醇燃料成為消耗甲醇過剩產(chǎn)能的新途徑。 神華寧東煤化公司，神華寧東煤化公司年產(chǎn)甲醇85萬噸，自己只能消化10多萬噸，產(chǎn)能過剩70多萬噸。另外，河北、陜西、山西等省份的甲醇產(chǎn)能也都超過了100萬噸/年，四川省的甲醇產(chǎn)能也接近100萬噸/年。已然成為甲醇生產(chǎn)和消費的大國。祺祥公司甲醇汽油添加劑技術(shù)全國領(lǐng)先，銷往全國各地加油站，中型加油站月賺錢百萬。 　　另外，由于我國甲醇生產(chǎn)大多采用煤基路線，酸性氣體和灰渣排放量較大，需投入較多資金建設(shè)環(huán)保處理設(shè)施。2008年4月底，沙特甲醇公司170萬噸/年的巨型甲醇裝置在阿爾朱拜勒投產(chǎn)，使得該公司5套大型甲醇裝置的總產(chǎn)能達(dá)到480萬噸/年。有利因素a、國際甲醇價格仍將在高價位上運行，目前在國際上，８０％以上的甲醇生產(chǎn)都是以天然氣為原料，天然氣的供應(yīng)價格的高低對國際甲醇市場影響很大。在西歐各國，其供應(yīng)能力從來都滿足不了本國的需求，大概只能滿足國內(nèi)需求的50%，很多年其進(jìn)口量保持在250萬噸?！皬S庫是在山東、河南境內(nèi)指定一些生產(chǎn)條件好的企業(yè)，以廠庫、倉庫的方式進(jìn)行，主要是考慮到方便當(dāng)?shù)赝顿Y者，再有一個甲醇的產(chǎn)能是過剩的，我們也擔(dān)心如果將來出現(xiàn)低倉的情況，廠庫能起到調(diào)節(jié)安全閥的作用。甲醇產(chǎn)地與消費地相距較遠(yuǎn)，導(dǎo)致交通運輸成為今后我國甲醇發(fā)展的主要瓶頸。相對煤基甲醇技術(shù)，天然氣轉(zhuǎn)化技術(shù)成熟可靠，轉(zhuǎn)化規(guī)模受甲醇規(guī)模影響較小，裝置緊湊，占地面積小。相反，過高的個頭可能還是一種病態(tài)。 　　皮膚接觸：脫去被污染衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗。不要直接接觸泄漏物，盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。 其他 甲基微生物發(fā)酵制造甲醇蛋白。 甲醇酯化可生產(chǎn)各種酯類化合物。 甲醇與氯氣、[wiki]氫[/wiki]氣混合催化反應(yīng)生成一、二、三氯甲烷，直至四氯化碳。此外還可用作防漆劑、除銹劑等。 　　小量泄露：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。 　　眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。 　　甲醇屬低附加值化工產(chǎn)品。盡管近年來國際市場天然氣價格也在上漲，但國外甲醇生產(chǎn)企業(yè)依靠長期供應(yīng)協(xié)議將價格影響因素降至最低。 　　而大甲醇裝置集中的中東和中南美洲地區(qū)，同時也是世界上天然氣資源最為豐富的地區(qū)，資源地和甲醇生產(chǎn)裝置與沿海地區(qū)距離較近，生產(chǎn)裝置緊靠甲醇裝運碼頭，甲醇產(chǎn)品全部采用海路運輸，運輸方便?！蔽覈状际袌霈F(xiàn)狀 自2002年年初以來，我國甲醇市場受下游需求強(qiáng)力拉動，以及生產(chǎn)成本的提高，甲醇價格一直呈現(xiàn)一種穩(wěn)步上揚走勢。日本每年消費200萬噸甲醇，主要依靠進(jìn)口。目前業(yè)內(nèi)人士普遍預(yù)計，２００５年國際油價將居高不下，受此影響，國際天然氣價格也將走高，這樣導(dǎo)致國際甲醇生產(chǎn)成本居高不下，使得其銷售價格也將居于高位。國外企業(yè)裝置規(guī)模大，公用設(shè)施分?jǐn)偼顿Y就少，且采用天然氣路線，單位產(chǎn)能投資大幅下降，成本競爭力大為增強(qiáng)。而國外以天然氣為原料的大型甲醇裝置，基本屬于清潔生產(chǎn)，對環(huán)境影響較小，環(huán)保投入也相應(yīng)較小。中國甲醇行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀 中國甲醇生產(chǎn)起始于20世紀(jì)50年代末期。2009年，我國甲醇產(chǎn)能達(dá)到3200萬噸，甲醇需求量為1000萬噸左右。隨著一些新項目的投產(chǎn)，預(yù)計2010年國內(nèi)甲醇產(chǎn)能