【正文】 methods to produce dibenzothiazyl disulfide were described including the method of using oxygen, potassium bromate, hydrogen peroxide as oxidants which had economical and environmental advantages,the method of eiectrolytic oxidation and the method of microware with the conwentional method using sodium nitrite,chlorine,sodium hypochlorite as oxidants,the former met the demand of green prospects in the future with easy acess to raw material,low cost,no pollution and the repeated use of motherliquid. Key Words ： 2mercaptobenzothiazole,dibenzothiazyl disulfide ,clean,oxidation 化學(xué)化工學(xué)院 2020屆本科職業(yè)生涯設(shè)計(jì) ８ 1 前言 橡膠促進(jìn)劑二硫化二苯并噻唑 ，俗稱促進(jìn)劑 DM， 是一種性能優(yōu)良的噻唑類硫化促進(jìn)劑，主要應(yīng)用于制造輪胎、軟管、膠管、橡膠墊、防水布、電線、電纜、膠鞋等非食品應(yīng)用的工業(yè)橡膠制品。如采用氧氣、氯酸鉀、雙氧水等作氧化劑合成 DM 的生產(chǎn)方法，電解氧化法及微波合成法，這些方法與采用亞硝酸鈉、氯氣、次氯酸鈉等作氧化劑的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法相比，對(duì)環(huán)境污染程度較低，更符合溶解 氧化 過(guò)濾 水 洗 脫水 干燥 化學(xué)化工學(xué)院 2020屆本科職業(yè)生涯設(shè)計(jì) １０ 綠色化工發(fā)展的要求，有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。 2） 在氨水溶液中，促進(jìn)劑 M在催化劑作用下與 H2O2 發(fā)生氧化反應(yīng)制備 DM。 3． 4 電解法合成 DM 1945年，以石墨為電極 ，硫酸鈉為電解質(zhì)，將 M的鈉鹽進(jìn)行電解制備 DM，因工藝復(fù)雜，產(chǎn)品收率低而未能應(yīng)用于生產(chǎn)。 2） 微 波法合成 DM 在前階段中，陳先良等 [7]研究了 以 M 為原料，溶于水相（含有少量丙酮）體系中，在過(guò)氧化氫的氧化下反應(yīng)，高產(chǎn)率獲得 DM，同時(shí)對(duì)于該反應(yīng)進(jìn)行研究從而得到最佳反應(yīng)條件， 但以水為溶劑時(shí)， 雖然實(shí)現(xiàn)了綠色合成途徑，但是反應(yīng)需要較長(zhǎng)時(shí)間，微波的功率也較大。 謝 辭 走的最快的總是時(shí)間，來(lái)不及感嘆，大學(xué)生活已近尾聲，四年多的努力與付出，隨著本次論文的完成，將要?jiǎng)澫峦昝赖木涮?hào)。 具體格式如下： (1)引自期刊：作者 1,作者 2,作者 3,等 .論文題目 [J].期刊名 ,年 ,卷 (期 ):首頁(yè) 尾頁(yè) . 具體示例如下： [1]張美金 ,林海丹 ,林峰 ,等 .高效液相色譜法測(cè)定飼料和寵物食品中三聚腈胺含量 [J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志 ,2020,17(12):22052206. 注意：（ 1）參考文獻(xiàn)中的標(biāo)點(diǎn)用半角，不要用全角。他們就兩種方法原材料及電能成本進(jìn)行了比較，結(jié)果表明，電解氧化法比化學(xué)氧化法的原材料、電能成本可降低 /噸產(chǎn)品，按年產(chǎn) 500噸計(jì)，每年可節(jié)省 。通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)，對(duì)氧化劑及堿性溶液種類分別進(jìn)行了比較選擇，發(fā)現(xiàn)用次氯酸鈉作氧化劑是最好的，歸納起來(lái)其優(yōu)點(diǎn)有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、生產(chǎn)安全、污染較小、產(chǎn)品質(zhì)量好、產(chǎn)率高等。 目前，氧氣氧化法生 產(chǎn)DM 這個(gè)項(xiàng)目已通過(guò)省級(jí)鑒定，并中試成功，中試生產(chǎn)的產(chǎn)品合格，正準(zhǔn)備大規(guī)模工業(yè)化運(yùn)用推廣。其工藝流程圖如下： 空氣 成品 M 亞硝酸 硫酸 成品 氧化 過(guò)濾 水洗 脫水 干燥 化學(xué)化工學(xué)院 2020屆本科職業(yè)生涯設(shè)計(jì) ９ 圖 1 亞硝酸鈉法合成 DM工藝流程 該工藝雖然工業(yè)上運(yùn)用較多，但生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重；產(chǎn)生的大量的 NO 與甲胺產(chǎn)生亞硝胺致癌物質(zhì)，對(duì)人類健康危害很大；排出的較高濃度的硫酸鈉廢水鹽分高，難處理；而且該法勞動(dòng)強(qiáng)度大，生產(chǎn)成 本高。 生活習(xí)慣、興趣愛(ài)好： 在 適當(dāng)交際的環(huán)境下，盡量形成比較有規(guī)律的良 好個(gè)人習(xí)慣，并參加健身運(yùn)動(dòng)，如散步、跳健美操、打羽毛球等。 成長(zhǎng)路徑： 操作員 → 技術(shù)員 → 工程師 目前國(guó)內(nèi)化工研發(fā)人才力量相對(duì)薄弱。 我是一個(gè)喜歡向別人學(xué)習(xí)的人，我覺(jué)得向別人學(xué)習(xí)是一種很好的自我提升方法，有些事情我們不能一一嘗試，所以，這時(shí)候我們就可以向那些嘗試過(guò)的人虛心學(xué)習(xí)，以一個(gè)旁 觀者的身份對(duì)它們的行為，做出評(píng)價(jià)，從而學(xué)到他們的優(yōu)點(diǎn)，改進(jìn)他們的缺點(diǎn)，達(dá)到自我提升的目的。生命就像一張白紙，等待著我們?nèi)ッ枥L，去譜寫(xiě)。 經(jīng)調(diào)查，當(dāng)今世界化工產(chǎn)品精細(xì)化率已代替乙烯產(chǎn)量成為各國(guó)化工發(fā)展的標(biāo)志，精細(xì)化工是當(dāng)代高科技領(lǐng)域中的重要組成部分，發(fā)達(dá)國(guó)家及我國(guó)都正在對(duì)化學(xué)工業(yè)進(jìn)行戰(zhàn)略轉(zhuǎn)移，大力加快精細(xì)化工的發(fā)展；精細(xì)化工要成為化工行業(yè)的經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)點(diǎn)；精細(xì)化工是化學(xué)工業(yè)發(fā)展的戰(zhàn)略重點(diǎn)，是當(dāng)今世界化學(xué)工業(yè)激烈競(jìng)爭(zhēng)的焦點(diǎn)。 差距與不足 在這幾年的大學(xué)期間，我雖然獲得了很多東西，自己的素養(yǎng)得到了進(jìn)一步的提高，但與別人相比我還存在很多不足，例如， 有時(shí)多愁善感， 偶爾有點(diǎn)小孤僻，不善長(zhǎng)與人交往， 沒(méi)有成大器的氣質(zhì)和個(gè)性 ，而且 我的記憶能力，表達(dá) 能力都有待提高，我是一個(gè)怯于表現(xiàn)自己的人，有時(shí)候過(guò)于低調(diào)，導(dǎo)致很多時(shí)候都會(huì)被別人忽略 ， 但身邊還是有不少真心的朋友 的。在這里，需要的是踏踏實(shí)實(shí)、一步一步積累技術(shù)資本和經(jīng)驗(yàn)，然后到了一定程度后，才能獲得比較好的待遇和地位。與其他秋蘭姆類、胍類、二硫帶氨基甲酸鹽類、次磺酞胺類等促進(jìn)劑相比，噻唑類硫化促進(jìn) 劑具有快速硫化，硫化 曲線平坦，物理性能好，操作安全可靠的特點(diǎn)；在噻唑類促進(jìn)劑中，因促進(jìn)劑 DM 有兩個(gè)促進(jìn)基和一個(gè)防焦基團(tuán)，具有燒焦時(shí)間長(zhǎng)、毒性小的優(yōu)點(diǎn)。 3 DM 的清潔合成技術(shù) 3． 1 氧氣作氧化劑合成 DM 針對(duì)以上生產(chǎn)方法存在的問(wèn)題，宋玉葉等 [2]研究開(kāi)發(fā)了氧氣氧化法生產(chǎn) DM的新工藝。雖然以雙氧化學(xué)化工學(xué)院 2020屆本科職業(yè)生涯設(shè)計(jì) １２ 水作氧化劑生產(chǎn) DM時(shí)，生產(chǎn)過(guò)程具有低毒和低污染的優(yōu)點(diǎn)，符合綠色、環(huán)保的要求，但產(chǎn)品收率低，成本高，為提高合成促進(jìn)劑 DM的產(chǎn)率，楊曉鈴 [4]等將促 進(jìn)劑 M用氨水中和生成促進(jìn)劑 M 的銨鹽，然后在催化劑的存在下將促進(jìn)劑 M 的銨鹽用雙氧水氧化生成 DM,并且研究了催化劑的種類和用量對(duì)此反應(yīng)的影響，經(jīng)優(yōu)化得到合成促進(jìn)劑DM 的適宜工藝條件為 :n(促進(jìn)劑 M):n(氨水 )=1:60，選用催化劑 A，且其用量為促進(jìn)劑 M 的 1%，反應(yīng)溫度為 50℃， n(促進(jìn)劑 M):n(雙氧水 )=2:，反應(yīng)時(shí)間為 3h。近年來(lái)， 用不銹鋼板作電極，以素?zé)沾刹牧献鞲裟?，進(jìn)行氧化實(shí)驗(yàn)，但陽(yáng)極產(chǎn)物不能脫離陽(yáng)極而使電解無(wú)法進(jìn)行。 自從 Gadye R 于 1986 年首次報(bào)道微波在有機(jī)合成中的應(yīng)用后，微波在化學(xué)合成中化學(xué)化工學(xué)院 2020屆本科職業(yè)生涯設(shè)計(jì) １５ 獲得了廣泛應(yīng)用。 本論文在 楊蘭 老師的悉心指導(dǎo)和嚴(yán)格要求下完成，從課題選擇到具體的寫(xiě)作過(guò)程，論文初稿與定稿無(wú)不凝聚著 楊蘭 老師的心血和汗水， 寫(xiě)作 期間， 楊蘭 老師為我提供了種種專業(yè)知識(shí)上的指導(dǎo)和一些富于創(chuàng)造性的建議， 楊 老師一絲不茍的作風(fēng)，嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的態(tài)度使我深受感動(dòng)，沒(méi)有這樣的幫助 、 關(guān)懷和熏陶，我不會(huì)這么順利的完成畢業(yè)設(shè)計(jì)。同樣，正文 后面參考文獻(xiàn)部分也用 [1]對(duì)應(yīng)表示。電解氧化法與化學(xué)氧化法相比，省去了氧化劑亞硝酸鈉和硫酸，但增加了電能消耗。 3． 3 催化劑存在條件下，用次氯酸鈉氧化 M制備 DM 葉方塵 [5]等研究了用促進(jìn)劑 M的銨鹽，在催化劑存在的條件下，以氧化劑氧化生產(chǎn)橡膠促進(jìn)劑 DM的新工藝。氧氣氧化法 具有以下特點(diǎn)：一是 工序簡(jiǎn)單， 改變了其他工藝用精品 M為原料的生產(chǎn)方法，減少了精制 M 時(shí)的酸堿變化、中和、脫水、洗滌、干燥等中間環(huán)節(jié)，避免了無(wú)機(jī)酸堿的使用，從而減少了設(shè)備投資，降低了生產(chǎn)成本，節(jié)約了能源，提高了生產(chǎn)效率；二是產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，收率高，用氧氣作氧化劑，基本沒(méi)有其他雜質(zhì)帶入，用該法合成的產(chǎn)品 DM 經(jīng)檢測(cè)，主要指標(biāo)熔點(diǎn)都在一級(jí)品以上，收率達(dá) 98%；三是 設(shè)備