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石油化工基礎(chǔ)知識(shí)doc23-石油化工(留存版)

  

【正文】 90、 93和 97三個(gè)牌號(hào),仍保留 70老牌號(hào)。在有些資料中,以天然氣、輕汽油、重油為原料合 成氨、尿素,甚至制取硝酸也列入石油化工。1996 年,全世界原油加工能力為 38億噸,生產(chǎn)化工產(chǎn)品用油約占總量的 10%。輕工、紡織工業(yè)是石化產(chǎn)品的傳統(tǒng)用戶(hù),新材料、新工藝、新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)與推廣,無(wú)不有石化產(chǎn)品的身影。石油是古代海洋或湖泊中的生物經(jīng)過(guò)漫長(zhǎng)的演化形成的混合物,與煤一樣屬于化石燃料。如 1913 年實(shí)現(xiàn)了熱裂化, 1930 年實(shí)現(xiàn)了焦化, 1930 年實(shí)現(xiàn)了催化裂化, 1940 年實(shí)現(xiàn) 了催化重整,此后加氫技術(shù)也迅速發(fā)展,這就形成了現(xiàn)代的石油煉制工業(yè)。 煤油 沸點(diǎn)范圍為 180 ~ 310℃ 主要供照明、生活炊事用。產(chǎn)量最大的是內(nèi)燃機(jī)油(占 40%),其余為齒輪油、液壓油、汽輪機(jī)油、電器絕緣油、壓縮機(jī)油,合計(jì)占 40%。石油添加劑用量少,功效大,屬化學(xué)合成的精細(xì)化工產(chǎn)品,是發(fā)展高檔產(chǎn)品所必需的,應(yīng)大力發(fā)展。重整的工藝過(guò)程可分為原料預(yù)處理和重整兩部分。酸精制是用硫酸處理油品,可除去某些含硫化合物、含氮化合物和膠質(zhì)。酸精制與堿精制常聯(lián)合應(yīng)用, 故稱(chēng)酸堿精制。生產(chǎn)過(guò)程與重整裝置的芳香烴抽提相似。原料經(jīng)加熱后進(jìn)入裂解爐,產(chǎn)生的高溫裂解氣先入急冷鍋爐快速降溫(產(chǎn)生的高壓水蒸氣可帶動(dòng)壓縮機(jī)),然后再用冷油和水降溫,冷卻后的氣體進(jìn)分離工序。目前這一工藝應(yīng)用很少,一是苯供應(yīng)充足;二是技術(shù)上困難較多;三是經(jīng)濟(jì)上不夠合理。 煉油廠(chǎng)的重整裝置和烴類(lèi)裂解制乙烯是都有乙苯生成,但產(chǎn)量低,分離提純困難。 1960 年,開(kāi)發(fā)了丙烯法,現(xiàn)已淘汰了乙炔法。 、性能特點(diǎn)與組成 塑料是可塑性的簡(jiǎn)稱(chēng)。 塑料可按制造過(guò)程所采用的合成樹(shù)脂的性質(zhì)來(lái)分類(lèi)。 合成樹(shù)脂 合成樹(shù)脂為高分子化合物,是由低分子原料 ―― 單體(如乙烯、丙烯、氯乙烯等)通過(guò)聚合反應(yīng)結(jié)合成大分子而生產(chǎn)的。為得到固體聚合物,耗用經(jīng)過(guò)凝聚、分離、洗滌等工藝過(guò)程。注塑的優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)速度快、效率高,操作可自動(dòng)化,能成型形狀復(fù)雜的零件,特別適合大量生產(chǎn)。聚氯乙稀的生產(chǎn)方法有懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法,以懸浮聚合法為主。 聚甲醛( POM) 聚甲醛是乳白色不透明的塑料,抗磨性、回彈性及耐熱性等性能優(yōu)良。脲醛樹(shù)脂模壓料填加有纖維素。硬質(zhì)泡沫塑料可制成各種型式, 主要用途是在溫度低,要求絕緣性能好,如低溫運(yùn)輸車(chē)輛作保冷層,還可用于建材,家具等。 丁苯橡膠 丁苯橡膠是由丁二烯和苯乙烯共聚制得的,是產(chǎn)量最大的通用合成橡膠,有乳聚丁苯橡膠 、溶聚丁苯橡膠 和熱塑性橡膠( SBS)。氯丁橡膠用途廣泛,如用來(lái)制作運(yùn)輸皮帶和傳動(dòng)帶, 電線(xiàn)、電纜的包皮材料,制造耐油膠管、墊圈以及耐化學(xué)腐蝕的設(shè)備襯里。耐磨性能好、其次是彈性好、硬度高、耐油、耐溶劑。人造纖維是利用自然界中不能直接紡織的纖維素(如木材、棉短絨),經(jīng)過(guò)化學(xué)處理與機(jī)械加工制得的纖維,如人造絲、人造棉等。熔融紡絲速度高,高速紡絲時(shí)每分鐘可達(dá)幾千米。熱定型可調(diào)節(jié)紡絲過(guò)程帶來(lái)的高聚物內(nèi)部分子間作用力,提高纖維的穩(wěn)定性和其他物理-機(jī)械性能、染色性能。工業(yè)上生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸乙二醇的工藝路線(xiàn)主要分為酯交換法和直接酯化法兩大類(lèi)。 1996 年世界腈綸總產(chǎn)量為 252 萬(wàn)噸,我國(guó)產(chǎn)量為 萬(wàn)噸,今后我國(guó)將大力發(fā)展腈綸 生產(chǎn)。腈綸可與羊毛混紡,產(chǎn)品大多用于民用方面, 如毛線(xiàn)、毛毯、針織運(yùn)動(dòng)服、蓬布、窗簾、人造毛皮、長(zhǎng)毛絨等。丙綸還可與多種纖維混紡制成不同類(lèi)型的混紡織物, 經(jīng)過(guò)針織加工制成外衣、運(yùn)動(dòng)衣等。 缺點(diǎn):耐光性差,染色性差,靜電性大,耐燃性差。 耐光性: 腈綸的耐光性是所有合成纖維中最好的露天暴曬一年,強(qiáng)度僅下降 20%。滌綸還可用于電絕緣材料、耐酸過(guò)濾布、醫(yī)藥工業(yè)用布等。在合成纖維中,滌綸是比較理想的紡織材料,世界滌綸纖維的產(chǎn)量 1996 年為 1247 萬(wàn)噸,占當(dāng)年合成纖維總產(chǎn)量的 %。短纖維是幾厘米至十幾厘米的短纖維。以石油為原料制取合成纖維的途徑可表示如下:還有一些特種合成纖維不使用石化產(chǎn)品作原料,但它們產(chǎn)量少,不在日常生活中使用。 合成纖維 纖維材料主要供紡織工業(yè)用。既耐熱,又耐寒,使用溫度在- 100~300℃ 之間,它具有優(yōu)異的耐氣候性和耐臭氧性以及良好的絕緣性。 氯丁橡膠 它是以氯丁二烯為主要原料,通過(guò)均聚或少量其它單體共聚而成的。天然橡膠主要來(lái)源于三葉 橡膠樹(shù),當(dāng)這種橡膠樹(shù)的表皮被割開(kāi)時(shí),就會(huì)流出乳白色的汁液,稱(chēng)為膠乳,膠乳經(jīng)凝聚、洗滌、成型、干燥即得天然橡膠。 有機(jī)硅樹(shù)脂( SI) 與前述的各樹(shù)脂不同,主要成分不是碳,而是硅,因此價(jià)格高。 常用熱固性塑料 常用的熱固性塑料品種有酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、聚氨酯等。尤其是沖擊強(qiáng)度大,在塑料中屬于佼佼者,而且抗蠕變性能好,甚至在 120℃下仍保持其強(qiáng)度。 聚丙烯( PP) 聚丙烯是由丙烯聚合而得的熱塑性塑料,通常為無(wú)色、半透明固體,無(wú)臭無(wú)毒,密度為 ~ 克 /厘米 3,是最輕的通用塑料,其突出優(yōu)點(diǎn)是具有在水中耐蒸煮的特性,耐腐蝕,強(qiáng)度、剛性和透明性都比聚乙烯好,缺點(diǎn)是耐低溫沖擊性差,易老化,但可分別通過(guò)改性和添加助劑來(lái)加以改進(jìn)。擠塑的優(yōu)點(diǎn)是可擠出各種形狀的制品,生產(chǎn)效率高,可自動(dòng)化、 連續(xù)化生產(chǎn);缺點(diǎn)是熱固性塑料不能廣泛采用此法加工,制品尺寸容易產(chǎn)生偏差。反應(yīng)器也逐漸大型化。 ABS 也包括在通用塑料中。具有代表性的有熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑和抗氧劑。從 1907 年建立了第一個(gè)酚醛樹(shù)脂廠(chǎng)算起,便開(kāi)始進(jìn)入合成高分子時(shí)期, 1931 年開(kāi)始了第一個(gè)熱塑性樹(shù)脂聚氯乙稀樹(shù)脂的工業(yè)生產(chǎn),此后合成高分子工業(yè)發(fā)展迅速,聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯等陸續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)。丙烯腈是合成纖維(腈綸)、合成橡膠(丁腈橡膠)、合成塑料( ABS)主要的單體, 此資料來(lái)自企業(yè) (),大量的管理資料下載 地位十分重要,還 是生產(chǎn)多種有機(jī)化工原料的原料。環(huán)氧乙烷與乙二醇通常安排在一個(gè)裝置生產(chǎn)。乙苯在這兩種油中都少。自 1923 年開(kāi)始采用裂解法后,上述兩種方法不斷減少,目前只有少量生產(chǎn)。生產(chǎn)潤(rùn)滑油的基本過(guò)程實(shí)質(zhì)上是除去原料油中的不理想組分,主要是膠質(zhì)、瀝青 質(zhì)和含硫、氮、氧的化合物以及蠟、多環(huán)芳香烴,這些組分主要影響粘度、安定性、色澤。有時(shí)需要脫蠟。 石油產(chǎn)品精制 前述各裝置生產(chǎn)的油品一般還不能直接作為商品,為滿(mǎn)足商品要求,除需進(jìn)行調(diào)合、添加添加劑外,往往還需要進(jìn)一步精制,除去雜質(zhì),改善性能以滿(mǎn)足實(shí)際要求。催化裂化操作條件的改變或 原料波動(dòng),可使產(chǎn)品組成波動(dòng)。目前,原油因高溫結(jié)焦嚴(yán)重,還不能直接生產(chǎn)基本有機(jī)原料。商品燃料油用粘度大小區(qū)分不同牌號(hào)。受環(huán)保要求,今后將限制芳烴和鉛的含量。 2.油煉制工業(yè)的發(fā)展 石油的發(fā)現(xiàn)、開(kāi)采和直接利用由來(lái)已久,加工利用并逐漸形成石油煉制(簡(jiǎn)稱(chēng)煉制)工 業(yè)始于 19 世紀(jì) 30 年代,到 20 世紀(jì) 40 ~ 50 年代形成的現(xiàn)代煉油工業(yè),是最大的加工工業(yè)之一。石化行業(yè)是個(gè)技術(shù)密集型產(chǎn)業(yè)。 4.各工業(yè)部門(mén)離不開(kāi)石化產(chǎn)品 現(xiàn)代交通工業(yè)的發(fā)展與燃料供應(yīng)息息相關(guān),可以毫不夸張地說(shuō),沒(méi)有燃料 , 就沒(méi)有現(xiàn)代交通工業(yè)。石油化工高速發(fā)展的原因是:有大量廉價(jià)的原料供應(yīng)( 50 ~ 60 年代,原油每噸約 15 美元);有可靠的、有發(fā)展?jié)摿Φ纳a(chǎn)技術(shù);產(chǎn)品應(yīng)用廣泛,開(kāi)拓了新的應(yīng)用領(lǐng) 域。生產(chǎn)石油化工產(chǎn)品的第一步是對(duì)原料油和氣(如丙烷、汽油、柴油等)進(jìn)行裂解,生成以乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯為代表的基本化工原料。粘度有動(dòng)力粘度,其單位:帕斯卡秒 (Pa質(zhì)量流量是,單位時(shí)間內(nèi)流過(guò)管道或設(shè)備的任一截面上的流體質(zhì)量。 丙烯的主要用途 丙烯用量最大的是生產(chǎn)聚丙烯,另外丙烯可制丙烯腈、異丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂類(lèi)以及制環(huán)氧丙烷和丙二醇、環(huán)氧氯丙烷和合成甘油等。即某一烴分子上的氫脫下來(lái),立即加到另一烯烴分子上,使這一烯烴得到飽和的反應(yīng)。 原油評(píng)價(jià)試驗(yàn) 當(dāng)加工一種原油前,先要測(cè)定原油的顏色與氣味、沸點(diǎn)與餾程、密度、粘度、凝點(diǎn)、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)、自燃點(diǎn)、殘?zhí)俊⒑蛄康戎笜?biāo),即是原油評(píng)價(jià)試驗(yàn)。 2)燃料潤(rùn)滑油型除生產(chǎn)各種燃料油外,還生產(chǎn)各種潤(rùn)滑油。 2)異構(gòu)化反應(yīng)。 國(guó)內(nèi)外脫蠟工藝方法 冷榨脫蠟、混合溶劑脫蠟、分子篩脫蠟、尿素脫蠟、細(xì)菌脫蠟、催化臨氫降凝及噴霧脫蠟等方法。從蒸餾來(lái)的減壓二、三、四線(xiàn)和丙烷脫瀝青來(lái)的殘?jiān)土?,首先?jīng)過(guò)酚精煉、然后經(jīng)脫蠟,補(bǔ)充精制,調(diào)合生產(chǎn)成品潤(rùn)油油。液體比重是指相同體積的液體重量與水的重量之比,是一沒(méi)有單位的數(shù)值。石油產(chǎn)品又稱(chēng)油品,主要包括各種燃料油(汽油、煤油、柴油等)和潤(rùn)滑油以及液化石油氣、石油 焦碳、石蠟、瀝青等。在 20 世紀(jì) 30 年代,高分子合成材料大量問(wèn)世。除合成材料外,石油化工還提供了絕大多數(shù)的有機(jī)化工原料,在屬于化工領(lǐng)域的范疇內(nèi),除化學(xué)礦物提供的化工產(chǎn)品外,石油化工生產(chǎn)的原料,在各個(gè)部門(mén)大顯身手。C 。除個(gè)別油田外,原油中汽油餾分較少,渣油占 1/3。C , 密度為 ~ 克 /厘米 3,商品汽油按該油在汽缸中燃燒時(shí)抗爆震燃燒 性能的優(yōu)劣區(qū)分,標(biāo)記為辛烷值 70、 80、 90 或更高。燃燒性能用十六烷值表示愈高愈好,大慶原油制成的柴油十六烷值可達(dá) 68。 煉油廠(chǎng)提供的化工原料品種很多,是有機(jī)化工產(chǎn)品的原料基地,各種油、煉廠(chǎng)氣都可按不同生產(chǎn)目的、生產(chǎn)工藝選用。原料范主要是原油蒸餾或其他煉油裝置的 350 ~ 540℃ 餾分的重質(zhì)油,催化裂化工藝由三部分組成:原料油催化裂化、催化劑再生、產(chǎn)物分離。它們的主要用途是作為生產(chǎn)汽油的原料和石油化工原料以及生產(chǎn)氫氣和氨。脫蠟對(duì)航空用油十分重要。有時(shí)需要脫蠟。 此資料來(lái)自企業(yè) (),大量的管理資料下載 物料離開(kāi)裂解爐的溫度為 850 ~ 900℃ 。目前通過(guò)煤煉焦獲得的芳烴已不占重要地位。它是粘稠液體,沸點(diǎn) ℃, 有毒。乙苯脫氫制苯乙烯是當(dāng)前的主要生產(chǎn)方法(產(chǎn)量占 90%)。隨著人類(lèi)對(duì)塑料材料需求的增長(zhǎng)和科學(xué)技術(shù)水平的提高,人們開(kāi)發(fā)出了比天然樹(shù)脂用途廣泛得多的合成樹(shù)脂。常用的增塑劑由鄰苯二甲酸酯類(lèi)、脂肪族二元酸酯類(lèi)、磷酸酯類(lèi)、氯化石蠟等。工程塑料能作為工程材料使用,具有相對(duì)密度小、化學(xué)穩(wěn)定性好、電絕緣性能優(yōu)越、成型加工容易、機(jī)械性能優(yōu)良等特 此資料來(lái)自企業(yè) (),大量的管理資料下載 點(diǎn)。缺點(diǎn)是反應(yīng)器生產(chǎn)能力和產(chǎn)品純度不及本體聚合法,而且,不能采用連續(xù)法進(jìn)行生產(chǎn)。 壓塑 壓塑也稱(chēng)模壓成型或壓制成型,壓塑主要用于酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂等熱固性塑料的成型。 聚乙烯( PE) 聚乙烯是塑料工業(yè)中產(chǎn)量最高的品 種。尼龍 6 和尼龍 66 都是乳白色、半透明的結(jié)晶性塑料,具有耐熱性、耐磨性,同時(shí)耐油性?xún)?yōu)良。聚砜的特點(diǎn)是耐溫性好,介電性能優(yōu)良,在水和濕氣或 190℃ 的環(huán)境下,仍保持高的介電性能。 環(huán)氧樹(shù)脂( EP) 環(huán)氧樹(shù)脂是用固化劑固化的熱固性塑料。但不能用通常的加工方法加 工,價(jià)格高。乙丙橡膠可大量充油和填充碳黑,制品價(jià)格較低,乙丙橡膠化學(xué)穩(wěn)定性好,耐磨性、彈性、耐油性和丁苯橡膠接近。丁基橡膠的主要用途是制造各種車(chē)輛內(nèi)胎, 用于制造電線(xiàn)和電纜包皮、耐熱傳送帶、蒸汽膠管等。乳液聚合的凝聚工藝主要采用加電解質(zhì)或高分子凝聚劑,破壞乳液使膠粒析出。做為民用纖維,人們力求使合成纖維制品能保持天然纖維制品的優(yōu)點(diǎn),克服性能和產(chǎn)量的不足。不同的合成纖維,其后加工方法不盡相同。 在國(guó)防建設(shè)上, 合成纖維可用于降落傘、軍服、軍被, 一些特種合成纖維還用于原子能工業(yè)的特殊防護(hù)材料、飛機(jī)、火箭等地結(jié)構(gòu)材料。 滌綸作為 衣用纖維,其織物在洗后達(dá)到不皺、免燙的效果。有較好的保形性。 耐磨性:丙綸的耐平磨性?xún)H次于錦綸,但耐曲磨性稍差。其性能接近棉花,有 合成棉花 之稱(chēng),是現(xiàn)有合成纖維中吸濕性最大的品種。丙綸于 1957 年開(kāi)始工業(yè)生產(chǎn),由于原料只需丙烯,來(lái)源極為豐富、價(jià)廉,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,是目前最為廉價(jià)的合成纖維。為了克服聚丙烯腈的這些缺欠,人們采用加入第二單體的方法,使纖維柔順;加入第三單體,提高染色能力。直接酯化法反應(yīng)工序少,原材料消耗少 ,產(chǎn)品質(zhì)量較高,但對(duì)原料, 設(shè)備和操作控制的要求較高,是當(dāng)今的主要生產(chǎn)方法。合成纖維因具有強(qiáng)度高,耐磨、耐酸、耐堿、耐高溫、質(zhì)輕、保暖、電絕緣性好及不怕霉蛀等特點(diǎn),在國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。 濕法紡絲是將高聚 物在溶劑中配成紡絲溶液,經(jīng)噴絲頭噴出細(xì)流,在液態(tài)凝固介質(zhì)中凝固形成纖維。合成纖維性能優(yōu)異,原料來(lái)源豐富,隨著工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展,短短幾十年間,世界合成纖維的產(chǎn)量已接近天然纖維,成為紡織纖維的重要原料。 合成橡膠生產(chǎn)工藝 合成橡膠的生產(chǎn)工藝大致可分為單體的合成和精制、聚合過(guò)程以及橡膠后處理三部分 單體的生產(chǎn)和精制 合成橡膠的基本原料是單體,精制常用的方法有精餾、洗滌、干燥等。 丁腈橡膠 丁腈橡膠是由丁二烯和丙烯腈經(jīng) 乳液聚合法制得的,丁腈橡膠主要采用低溫乳液聚合法生產(chǎn),耐油性極好,耐磨性較高,耐熱性較好,粘接力強(qiáng)。順丁橡膠的缺點(diǎn)是抗撕裂性能交差,抗?jié)窕阅懿缓?。容易著色,表面硬度大,機(jī)械強(qiáng)度也高,長(zhǎng)時(shí)間暴露于室外,也不會(huì)像其他塑料那樣變成黃色,但沖擊強(qiáng)度不足。脲醛樹(shù)脂可制造餐具、瓶蓋等 日用品和機(jī)械零部件,還可做粘接劑。這種聚酯具有耐熱性和良好的耐磨性,而且有一定強(qiáng)度和優(yōu)良的不透氣性。 ABS ABS 樹(shù)脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯
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