【正文】 DDT。 ? 樣品的萃取富集 1L水樣保持流速 5 mL /min連續(xù)通過活化過的小柱，當所有樣品經(jīng)萃取柱吸附后，通入高純氮氣 60min以除去小柱中的水分。 液液萃取方法 取 200 mL水樣于 500 mL的分液漏斗中 ， 向水樣中參加 25 mL的正己烷 ， 震蕩萃取 10 min， 然后靜置 ， 完成兩相分層 ， 移出正己烷相 ， 經(jīng)無水硫酸鈉脫水后收集于氮吹濃縮管中 ， 再往水相中參加 25 mL正己烷 ， 重復上述液液萃取過程兩次 ，合并正己烷萃取液 ， 氮吹濃縮定容到 1mL。DDE； 10：狄氏劑； 11：異狄試劑；12：硫丹 II； 13： P,P’DDD； 14： O,P39。 有機氯農(nóng)藥內標物的選擇 ? EPA 8081A ? 五氯硝基苯〔 Pentachloronitrobenzene〕單柱分析 ? 1溴 2硝基苯〔 1 bromo2nitrobenzene〕 雙柱分析 ? 相關文獻資料 ? 菲： Phenanthrene； ? 芘： Pyrene； ? 屈： Chrysene。 第十五頁，共四十一頁。 ?運輸過程應防震、低溫保存、防止陽光照射， ? 還應防止車內空氣污染樣品。 ? 農(nóng)藥對土壤的污染 ? 劉維屏 .農(nóng)藥環(huán)境化學 .北京：化學工業(yè)出版社 .2024 .10 第四頁，共四十一頁。 農(nóng)藥與環(huán)境 ? 1962年，美國生物學家萊切爾 有機氯農(nóng)藥監(jiān)測方法 采樣 樣品運輸 和保存 樣品制備 樣品提取 樣品凈化 樣品分析 第九頁，共四十一頁。 有機氯農(nóng)藥測定的本卷須知 ? 有機氯農(nóng)藥中的 p,p‘ DDT和異狄氏劑很容易在進樣口發(fā)生分解。 GCMS儀器的穩(wěn)定性 ? 每天一次測定目標物的定量校準曲線中中間濃度的標準溶液，確認其〔各目標物、內標、替代物〕靈敏度變化與制作校準曲線時的靈敏度相比在20%〔 25～ 30%〕以內 ? GCMS每天保存時間變化＜177。 GCMS分析條件 色譜柱： DB5MS (30 m mm )； 程序升溫條件： 70 ℃ 保持 1 min，以 20℃ /min升溫到 210 ℃ ，再以 2 ℃ /min升溫到 240 ℃ ，并保持 2 min。 ?固相萃取〔 SPE〕法：近年來在環(huán)境分析中得到廣泛 ? 應用，正逐步取代傳統(tǒng)的液 液萃取方法。DDT 13 107 p,p39。 9： P,P39。 “檢出〞是指定性檢出，即判定樣品中存在有濃度高于空白的待。 ? 固相萃取 氣相色譜 /質譜法測定水中 16種有機氯農(nóng)藥 ? —— ?環(huán)境監(jiān)測管理與技術 ?2024年 6期 第三十八頁，共四十一頁。 萃取液的純化 假設萃取液顏色較深，那么萃取液需要純化。 有機氯農(nóng)藥測定的標準曲線 采用正己烷〔乙酸乙酯〕作為溶劑配制 5個不同濃度的十六組分有機氯農(nóng)藥混標，分別為 5 μ g/L， 25 μ g/L， 50 μ g/L， 125 μ g/L， 250 μ g/L；內標氘代菲濃度為 200 μ g/L。 ? 內標物的峰應盡可能接近被測組分的峰，或位于幾個欲測組分的峰中間，但必須與樣品中的所有峰不重疊，即完全分開。長時間使用時，要注意檢查溶液的蒸發(fā)情況。 水中有機氯農(nóng)藥的測定方法 目前，我國環(huán)境監(jiān)測部門對水體中有機氯農(nóng)藥含量的測定普遍采用氣相色譜法，通過配置電子捕獲檢測器〔 ECD〕進行測定該檢測方法簡便、儀器普及率高，但 ECD檢測器易受污染，影響定性確認，同時具有定量線性范圍窄等諸多缺乏。 ?以苯為原料的包括六六六、滴滴涕和六氯苯等 ?以環(huán)戊二烯為原料的包括七氯、艾氏劑、狄氏劑 ? 和異狄氏劑等 ?此外 ,以松節(jié)油為原料的莰烯類殺蟲劑、毒殺芬和 ? 以萜烯為原料的冰片基氯也屬于有機氯農(nóng)藥。 農(nóng)藥開展的三個時代 從農(nóng)藥商品化的使用和開展來看，大致分為三個時代 天然藥物時代 19世紀中期，植物除蟲菊、魚藤、煙草 無機農(nóng)藥時代 砷酸鉛、砷酸鈣、硫酸煙堿 有機合成農(nóng)藥時代 1939年，瑞士化學家繆勒 (1948年獲得諾貝爾生理學與醫(yī)學獎 )合成了滴滴涕， DDT對多種重要的農(nóng)業(yè)害蟲的藥效都超過了以往的天然殺蟲劑，而且，由于對病媒昆蟲的突出防效，挽救了千萬人的生命。L1數(shù)量級。DDT； 16：甲氧滴滴涕 圖 2. HP5柱子上 16種有機氯農(nóng)藥標準色譜圖 第十三頁，共四十一頁。 有機氯農(nóng)藥標樣 常用兩種混標 有機氯農(nóng)藥： 〔 16種〕 α 六六六， β 六六六， γ 六六六，六氯苯，七氯，艾氏劑，環(huán)氧七氯， α 硫丹， 4,4’ DDE，狄氏劑，異狄氏劑， β 硫丹， 4,4’ DDD，2,4’ DDT， 4,4’ DDT，甲氧滴滴涕 有機氯農(nóng)藥： 〔 17種〕 α 六六六， β 六六六， γ 六六六， δ 六六六，七氯，艾氏劑，環(huán)氧七氯， α 硫丹， 4,4’ DDE，狄氏劑，異狄氏劑， β 硫丹， 4,4’ DDD，異狄氏醛，硫丹磺酸酯， 4,4’ DDT，甲氧滴滴涕〔 17種〕 第十七頁，共四十一頁。 ? ?? 有機污染物測定工程的精密度控制在 40%以下〔更 ? 多使用 30%〕 第二十六頁，共四十一頁。 水中有機氯農(nóng)藥前處理方法 ?液 液萃取法：當前我國環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)廣泛應用的農(nóng)藥 ? 前處理方法。