【正文】 (ii) 增大體積以減小總壓： 平衡正向移動(dòng) (向增加分子數(shù)的方向移動(dòng) )。 從而使活化分子百分?jǐn)?shù)和有效碰撞次數(shù)增多 ， 反應(yīng)速率加快 。 △ rHm =Eb,正 Eb,逆 0， 表明正反應(yīng)放熱 ， 正向反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能 0， 表明正反應(yīng)吸熱 ， 逆反應(yīng)放熱 在可逆反應(yīng)中 ， 吸熱反應(yīng)的活化能總大于放熱反應(yīng)的活化能 。 平均速率 時(shí)間 ， 可用秒 (s)、 分 （ min） 、 小時(shí) （ h）等 ， 濃度用 molmol1 第二章 化學(xué)反應(yīng)的方向、速率和限度 最重要三個(gè)問(wèn)題： （ 1） 化學(xué)反應(yīng)是否能按要求發(fā)生（ 即反應(yīng)進(jìn)行的方向 ） 。K 1 影響物質(zhì)熵值大小的因素 (1)物質(zhì)的聚集狀態(tài)：同種物質(zhì) S(g) S(l) S(s) (2)物質(zhì) (或體系 )的溫度和壓力： S（ 高溫 ） S(低溫 ) S（ 低壓 ） S(高壓 ) 化學(xué)反應(yīng)的熵變 ?rS?=?ν iS?(產(chǎn)物 ) + ?ν iS?(反應(yīng)物 ) 例： 4NH3(g)+3O2(g)→2N 2(g)+6H2O(g) ?rS?()=[2 +6 ] [4 +3 ] = JL1 對(duì)反應(yīng)物 ， 對(duì)生成物 ， V= △t△cV= △t△c ? 例： N2 + 3H2 → 2NH3 則該反應(yīng)平均速率： ? 起始濃度 /( ) 0 V(N2)= ? 2s末濃度 /( ) V(H2)= ? V(NH3)= V(N2)： V(H2)： V(NH3)=::=1:3:2 ? 這種表示是△ t時(shí)間內(nèi)的平均速率，其瞬間（△ t→ 0）時(shí)的反應(yīng)速率，稱瞬時(shí)速率。 （三）影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素 反應(yīng)物的本性 濃度 （ 或壓力 ） 對(duì)反應(yīng)速率的影響 定溫下：活化分子濃度 =反應(yīng)物分子濃度 活化分子百分?jǐn)?shù) 定溫下 ， 活化分子百分?jǐn)?shù)一定 ， 反應(yīng)物分子濃度大 ， 反應(yīng)物分子多 ， 則活化分子濃度大 ， 有效碰撞次數(shù)較多 ， 反應(yīng)速率快 。 注意： （ 1） 催化劑參與了反應(yīng) ， 改變反應(yīng)速率 ，不改變焓變 、 方向和限度 （ 2） 對(duì)同一可逆反應(yīng) ， 催化劑等值地降低正 、 逆反應(yīng)的活化能 （ 3） 在速率方程中 ， 催化劑的影響體現(xiàn)在對(duì) k的影響上 。 ②△ n0， 則 P ， JK, 平衡正向移動(dòng) ,向增加分子數(shù)的方向移動(dòng) P ， JK， 平衡逆向 ,移動(dòng)向減少分子數(shù)的方向移動(dòng) B 方程式兩邊氣體分子數(shù)相等的反應(yīng) ，即 △ n=0， 由于體系總壓的改變 ， 同等倍數(shù)增加或減少各物質(zhì)的分壓 ， J值不變 ， J=K, 平衡不移動(dòng) 。 (1) 反應(yīng)向哪個(gè)方向進(jìn)行 ? (2) 平衡時(shí) Fe2+, Ag+, Fe3+濃度為多大 ? (3) Ag+的轉(zhuǎn)化率 (4) Fe2+濃度變?yōu)?, 其它不變 , 求在新條件下的 Ag+轉(zhuǎn)化率 (二 )壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響 （ 1） 對(duì)反應(yīng)方程式 cC(g)+dD(g) yY(g)+z(g) 壓力改變的影響分三種情況 A 兩邊氣體分子總數(shù)不等的反應(yīng) （ 即△ n=(y+z)(c+d)≠0） ①若△ n0 ，氣體分子數(shù)增加 （ i）壓縮體積以增加總壓：體系內(nèi)各物分壓增加的倍數(shù)一樣，但由于在 K中的分壓冪指數(shù)不一樣，則分子增加位數(shù)大，必然 JK ，平衡逆向移動(dòng) (向減少分子數(shù)的方向移動(dòng) )。 正催化劑 ——加速 負(fù)催化劑 ——減慢 . 緩蝕劑 ， 防腐劑 正催化劑加快反應(yīng)速率原因 （ ） 加入正催化劑改變了反應(yīng)途徑 ， 與反應(yīng)物形成了一種勢(shì)能較低的活化配合物 ，降低了反應(yīng)的活化能 。 可逆反應(yīng)的反應(yīng)熱就是正 、 逆反應(yīng)勢(shì)能壘 （ 也叫活化能 ） 之差 。 化學(xué)反應(yīng)速率 一 反應(yīng)速率的含義 ：一定條件下單位時(shí)間內(nèi)某化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樯晌锏乃俾? 表示：定溫下 ， 恒容反應(yīng)中 ， 習(xí)慣用單位時(shí)間內(nèi)某一反應(yīng)物濃度或生成物濃度改變量的正值表示 。 J （ 2） 反應(yīng)進(jìn)行的快慢 （ 速率大小 ） 。mol1 ? 隨反應(yīng)物或生成物不同而出現(xiàn)不同數(shù)值 1－Lmol? 1－Lmol? )( －－ SLmol＝－－ ??2)( ＝－－ ＝－11 －－ SLmol ?? 11 －－ SL ?? dtNHdc＝tNHc＝NHV )()()( 333 lim?? 用反應(yīng)進(jìn)度定義的反應(yīng)速率 國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（ IUPAC）推薦反應(yīng)速率的定義 ： 單位體積內(nèi)反應(yīng)進(jìn)行的程度（反應(yīng)進(jìn)度）隨時(shí)間的變化率。 （ 1） 基元反應(yīng)與非基元反應(yīng) 基元反應(yīng) ——一步完成的反應(yīng) ， 又稱簡(jiǎn)單反應(yīng) NO2+CO→ NO+CO2 非基元反應(yīng) ——兩步以上完成的反應(yīng) ，又稱復(fù)雜反應(yīng) 。 對(duì)確定反應(yīng) ， 反應(yīng)溫度一定時(shí) ， 不同催化劑一般有不同的 k值 （ 4） 選擇性 （ 5） 中毒問(wèn)題 （ 6） 使用的活性溫度范圍 其它因素對(duì)反應(yīng)速率的影響 相：體系中任一物理狀態(tài)和化學(xué)組成完全相同的均勻部分 單相體系 ——反應(yīng)體系中只存在一個(gè) 相的體系