【正文】 色散力是主要的作用力，分子的變形性越大，分子量越大，則色散力也越大。分子間力相對(duì)于金屬鍵、離子鍵和共價(jià)鍵等化學(xué)鍵是一種很弱的作用力，因而 分子晶體的熔點(diǎn)很低。因此分子間氫鍵相當(dāng)于使分子量增大，色散力增大，故熔沸點(diǎn)升高，極性下降，水溶性下降； 分子內(nèi)氫鍵未增大分子量，會(huì)使相應(yīng)化合物分子熔沸點(diǎn)下降。相互極化越強(qiáng)，電子云重疊的程度也越大，鍵的極性減弱越多，鍵長(zhǎng)縮短，從而 由離子鍵過(guò)渡到共價(jià)鍵。 75 分子間力特點(diǎn) 作用力遠(yuǎn)不如化學(xué)鍵，一般小于 40KJ/mol，比化學(xué)鍵小10~100倍。一般包括下面三個(gè)部分： 70 取向力 (orientation forces) 當(dāng)極性分子彼此相互靠近時(shí)，由于同性相斥，異性相吸，使分子發(fā)生相對(duì)位移。 自由電子理論定性地解釋了金屬的性質(zhì)：例如：金屬具有 延展性 、 可塑性 、 導(dǎo)電性 、和良好的 導(dǎo)熱性 等等，缺點(diǎn)是定量關(guān)系差。 45 實(shí)例分析 5：試解釋 H2O分子的空間構(gòu)型 解 : 實(shí)驗(yàn)測(cè)得， H2O分子的 2個(gè) OH鍵鍵角為 104045’，分子的空間構(gòu)型為 V形。 39 實(shí)例分析 3：試解釋 CH4分子的空間構(gòu)型 解：近代實(shí)驗(yàn)測(cè)定表明， CH4分子的空間構(gòu)型為正四面體。為使相互間的排斥能最小，軌道間的夾角為 1800 。 28 實(shí)例分析：分析 CO分子中化學(xué)鍵成分 在 CO分子中， O原子的價(jià)電子構(gòu)型為 2s22p4 ， C原子的價(jià)電子構(gòu)型為 2s22p2， O原子除了以 2個(gè)單的 2p電子與 C原子的 2個(gè)單的 2p電子形成 1個(gè) σ 鍵和 1個(gè) π 鍵外，還單獨(dú)提供一孤對(duì)電子進(jìn)入 C原子的 1個(gè) 2p空軌道共用，形成 1個(gè)配位鍵，這可表示為： :C ==O: 配位鍵必須同時(shí)具備兩個(gè)條件：一個(gè)成鍵原子的價(jià)電子層有孤對(duì)電子；另一個(gè)成鍵原子的價(jià)電子層有空軌道。 1)σ 鍵 ：成鍵原子軌道沿鍵軸 (即兩原子核連線(xiàn) )以 “ 頭碰頭 ” 的方式進(jìn)行重疊，由此形成的鍵稱(chēng)為σ 鍵。 一、價(jià)鍵理論 18 量子力學(xué)處理兩個(gè)氫原子所組成的體系發(fā)現(xiàn)，當(dāng)兩個(gè)氫原子從遠(yuǎn)至近相互接近時(shí)，兩氫原子相互作用出現(xiàn)兩種情況：如果兩電子自旋方向相反，隨著兩原子距離 R變小，體系能量逐漸降低，當(dāng) R=R0時(shí)，出現(xiàn)能量最低值。 11 離子的類(lèi)型及電子構(gòu)型 1） 對(duì)單原子負(fù)離子： （ eg： F—， Cl—， S2—， O2—） 最外電子層都有 8個(gè)電子 （ ns2np6） 即 8電子構(gòu)型 。 這是因?yàn)殡x子的電荷分布是球形對(duì)稱(chēng)的，只要條件許可，一個(gè)離子在空間的任何方向都可以與異號(hào)電荷離子相互吸引，說(shuō)明其無(wú)方向性；一個(gè)離子在一個(gè)方向吸引一個(gè)異號(hào)電荷離子后，在該方向仍會(huì)受到異號(hào)電荷離子的影響，只是距離越遠(yuǎn)，作用力越弱，說(shuō)明離子鍵無(wú)飽和性。 2. 掌握電子配對(duì)法及共價(jià)鍵的特征 。 以 NaCl的形成為例： 5 離子鍵的特點(diǎn) 1）離子鍵的本質(zhì)： 靜電引力 。 10 離子電荷 離子的電荷在數(shù)值上等于原子在反應(yīng)過(guò)程中得失的電子數(shù)， 得電子的帶負(fù)電荷，失電子的帶正電荷。他認(rèn)為： 分子中的原子可以通過(guò)共用電子對(duì)使每一個(gè)原子達(dá)到穩(wěn)定的稀有氣體電子結(jié)構(gòu) 。 以 HCl為例 : + + + 1s z + 3pz z Cl的 3pz和 H的 1s軌道重疊，只有沿著 z軸重疊，才能保證最大程度的重疊，而且不改變?cè)械膶?duì)稱(chēng)性。 正常共價(jià)鍵 ：如果共價(jià)鍵是由兩原子各提供 1個(gè)電子配對(duì)成鍵，稱(chēng)為正常共價(jià)鍵，如 H O HCl等分子中的共價(jià)鍵。按參加雜化的 s軌道、 p軌道數(shù)目的不同， sp型雜化又可分為 sp、 sp sp3 三種雜化。每個(gè) sp3雜化軌道含有 1/4的 s軌道成分和 3/4的 p軌道成分。在形成 NH3分子的過(guò)程中， N原子的 1個(gè)已被孤對(duì)電子占據(jù)的 2s軌道與 3個(gè)含有單電子的 p軌道進(jìn)行 sp3雜化，但在形成的 4個(gè) sp3雜化軌道中，有 1個(gè)已被 N原子的孤對(duì)電子占據(jù)，該雜化軌道含有較多的 2s軌道成分，另外 3個(gè)各有單電子的 sp3雜化軌道則含有較多的 2p軌道成分，故 N原子的 sp3雜化是不等性雜化。 64 自由電子理論 該理論的基本思想是，認(rèn)為在金屬晶體中有能夠流動(dòng)的自由電子存在。定義為：極性分子正電荷中心 (或負(fù)電荷中心 )的電量 q乘以?xún)芍行牡木嚯x d所得的積，即： μ= μ 為鍵的偶極矩，是矢量， d為偶極長(zhǎng) (即正負(fù)電荷重心間的距離 )， q為極上兩端所帶的電荷。 74 色散力特點(diǎn)： 任何分子間均有色散力。 (2) 18電子構(gòu)型和 917不規(guī)則電子構(gòu)型的陽(yáng)離子，其變形性大于半徑相近、電荷相同的 8電子構(gòu)型的陽(yáng)離子的變形性。氫鍵的飽和性是因?yàn)闅滏I 形成后，其他電負(fù)性大的元素很難與氫原子充分接近，即氫原子與孤電子對(duì)具有一一對(duì)應(yīng)的關(guān)系。若正負(fù)離子比為 1:1，稱(chēng)為 1:1型離子型晶體，若正負(fù)離子比為 2:1，則稱(chēng)為 2:1型晶體，依此類(lèi)推。 如何判斷分子有無(wú)極性？了解離子極化和分子間力的概念。氫鍵有分子內(nèi)和分子間的氫鍵，氫鍵有方向性和飽和性。 分子型晶體 95 與分子型晶體不同 ， 原子型晶體中組成晶體的質(zhì)點(diǎn)是原子晶體 ， 質(zhì)點(diǎn)間靠共價(jià)力結(jié)合 ， 整個(gè)晶體是一個(gè)巨大的分子 ， 如 SiO SiC， 其化學(xué)式只反映在晶體中兩元素的原子個(gè)數(shù)比 。 二、 特點(diǎn) ：有整齊規(guī)則的幾何外型，有固定熔點(diǎn)且為各向異性。這主要因?yàn)?F離子半徑很小，不易發(fā)生變形， Ag+和 F的相互極化作用小， AgF屬于離子晶型物質(zhì)，可溶于水。 對(duì)大多數(shù)分子色散力是主要的，故一般用色散力的大小便可判斷其分子間力的大小。分子偶極 矩 越大，取向力越大。 金屬具有良好的機(jī)械加工性能是由于金屬晶體為密堆積結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)決定了在外力作用下，相鄰層原子作相對(duì)滑動(dòng)時(shí)金屬鍵并不遭到破壞。 46 當(dāng) 2個(gè)含有單電子的 sp3雜化軌道各與 1個(gè) H原子的 1s軌道重疊，形成 2個(gè) sp3s的 σ 鍵，而余下的 2個(gè)含有較多 2s軌道成分的 sp3雜化軌道各被 1對(duì)孤對(duì)電子占據(jù)，它們對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用比 NH3分子中的更大，使 OH鍵夾角壓縮至 104045’(比 NH3分子的鍵角小 )，故 H2O分子具有 V形空間構(gòu)型。 40 spd型雜化 能量相近的 (n1)d與 ns、 np軌道或 ns、 np與 nd軌道組合成新的 dsp或 spd型雜化軌道的過(guò)程可統(tǒng)稱(chēng)為spd型雜化 。 解：實(shí)驗(yàn)測(cè)出， BeCl2分子中有 2個(gè)完全等同的 BeCl鍵，鍵角為1800 ，分子的空間構(gòu)型為直線(xiàn)。例如 ,甲烷分子的結(jié)構(gòu)。此時(shí) 軌道的重疊部分垂直于鍵軸并呈鏡面反對(duì)稱(chēng)分布。 自旋相同的電子：推斥態(tài) H2分子形成過(guò)程中的能量變化 19 價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn) 上述實(shí)例說(shuō)明 共