【正文】 4. 原子化條件的選擇：火焰原子化器 、 石墨爐原子化器 5. 進(jìn)樣量與測試液濃度的選擇： 火焰原子化器 測試液濃度 石墨爐原子化器 測試液濃度與進(jìn)樣量 1. 工作曲線法 包括：標(biāo)準(zhǔn)工作曲線法 、 標(biāo)準(zhǔn)加入工作曲線法 工作曲線：測定上下限 、 靈敏度 、 檢測限 、 線性范圍 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線法 A Cs Ax Cx A Cs Cs=Cx 標(biāo)準(zhǔn)加入工作曲線法 最佳的吸光度范圍： 二 定 量 分 析 方 法 2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法 （ 單點計算法 ） 直接加入，沒有定容測定 : 定容后測定 : ??????????sxssxxsxxxVVVCVCkAkCA??????????? VVCVCkAVVCkAssxxsxxxx聯(lián)立方程式： 聯(lián)立方程式： 求解： 求解： ? ? xxsxsx xssx VAVVAAVCC??? ? xsxxxssxAAAVVCC??? ?1． 靈敏度 A ≡ f(C) ； S = dA/dC 三 靈敏度與檢出限 99010 0990.IIT t ???AAS的靈敏度定義： 是指產(chǎn)生 1%吸收時 ， 溶液中某元素的濃度或質(zhì)量 。 例： 分析線 (nm) 非共振線 (nm) Ag Ag Cd Cd Hg Cu 先用銳線光源測定分析線的原子吸收和背景吸收的總和 。 如： Al干擾 Ti的測定 ， 但當(dāng) Al大于 200?g/ml時 ， 測定 Ti的吸光度穩(wěn)定 。 光譜通帶： ? W=D S 103 ? 其中： W為光譜通帶 （ 單位 nm） ； D為光柵的倒線色散率 （ 單位nm/mm1） ； S為狹縫寬度 （ 單位 μm ） 。 5~10% 存在記憶效應(yīng)。 10cm。 ? 濺射出的原子大量聚集在空心陰極內(nèi) , 經(jīng)與其它粒子碰撞而被激發(fā) , 發(fā)射出相應(yīng)元素的特征譜線 共振譜線 。 可用基態(tài)原子數(shù) 代表吸收輻射的原子總數(shù)。 例如：測鎂時，使用鎂空心陰極燈作光源。 R kNR ??? ??式中： ? 是相鄰兩譜線的平均波長； ?? 是相鄰兩譜線的波長差； k 是光譜的級次； N 是光柵的刻線數(shù)。 5. 場致變寬 斯塔克變寬 (Stark Broadening): 由于外部的電場或等離子體 中離子 、 電子所形成的電場引起 。 變寬的因素 譜線變寬 1. 自然寬度 Δ?N 譜線自身具有一定寬度 ， 不同譜線有不同的自然寬度 。 → 第一激發(fā)態(tài)的躍遷 ,最易發(fā)生。 光強度的變化符合朗伯 比耳定律，進(jìn)行定量分析。 分析過程 ? 目標(biāo)：測定試液中的鎂離子的含量。 ?共振線是元素的靈敏線。 多普勒效應(yīng)： 一個運動著的原子發(fā)出的光，當(dāng)運動方向離開觀測者，則表現(xiàn)為其頻率比其靜止時所發(fā)出的光的頻率低；反之，原子向觀測者方向運動，其頻率比靜止原子發(fā)出的光的頻率高。 積分吸收和峰值關(guān)系 ?通常的分光光度法使用的是連續(xù)光源。 光譜通帶 W ： W=D?S 當(dāng)光譜通帶： W= ， S=（ mm） 式中： S 縫寬度（ mm） D倒線色散率（ nm/mm） 倒線色散率： D = S / W= ? 106nm / (mm) = ? 107(nm/mm） 目前， 倒線色散率 D也無法達(dá)到此要求。此時大部分化合物解離成原子狀態(tài)。 思 考 ?基本原理 ?共振線與吸收線 ?譜線輪廓與譜線變寬，幾種變寬效應(yīng) ?積分吸收和峰值吸收 ?基態(tài)原子數(shù)與原子吸收定量基礎(chǔ) 一 .組成框圖與工作原理 167。 ?（一）銳線光源：光源發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致，而且發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度小得多時，則發(fā)射線光源叫做銳線光源。 c) 貧燃火焰：氧化性火焰； 它的溫度較低，有較強的氧化性，有利于測定易解離，易電離元素，如堿、堿土金屬。 ?c） 燃燒器：產(chǎn)生火焰并使試樣蒸發(fā)和原子化的裝置 。 . Cu 2165 197。 溶液的粘度 、 表面張力或溶液密度等變化 ， 影響樣品霧化效率和氣溶膠到達(dá)火焰的傳遞等會引起的原子化效率與吸光度的改變 。 恒磁場調(diào)制方式 (吸收線調(diào)制 ) 吸收線分裂為 π和兩個 σ177。 2） 石墨爐原子吸收法 絕對靈敏度：產(chǎn)生 1%吸收時的質(zhì)量 g / 1 %0 0 4 %1 AVCS ???S1%: 1%吸收絕對靈敏度 . C: 試液的濃度 . A: 吸光度 . V: 進(jìn)樣體積 . 元素 稀釋劑 波長 (nm) 通帶 (nm) 原子化 方式 最佳 灰化溫度 0C 最佳 原子化溫度 0C 靈敏度pg/1% 石墨管 Au % HCl 常規(guī) 600 2700 14 未涂層 最大功率 600 2022 17 常規(guī) 600 2100 11 熱解涂層 最大功率 600 1600 11 應(yīng) 用 舉 例 城市路面徑流雨水鉛含量的測定 研究方法及實驗儀器 ?采用微波消解技術(shù)作為測定城市路面徑流雨水中鉛的預(yù)處理方法，應(yīng)用碘化鉀甲基異丁基甲酮萃取火焰原子吸收光譜法 (AAS) 測定城市路面徑流雨水中的微量鉛 ?日立 Z25000 型原子吸收光譜儀，上海 KY型鉛空心陰極燈，加拿大 QV2022 微波消解儀 實 驗 過 程 ?樣品制備（略） ?樣品處理：微波消解 ?標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別取 10. 00 mg/ L 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 0 、 0. 50 、 1. 00 、 1. 50 、 2. 00 、 2. 50 mL 于 6 支 50 mL 具塞比色管中 ,用 1 %硝酸稀釋至 25 mL,則此時鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度為 0. 00 、 0. 20 、 0. 40 、 0. 60 、 0. 80 、 1. 00 mg/ L分別加入 1 mol/ L 碘化鉀溶液 5. 0 mL 、 10 %抗壞血酸 2. 0 mL ,搖勻 ,再準(zhǔn)確加入甲基異丁基甲酮 5. 0 mL ,萃取 2 min 靜