【正文】 2022/8/25 80 兩邊除 A： 所以： ????? 2211 duAnduAnd ?????? 2211 dudud ?????假如 ?1=0（ 溶劑 ） 2222 ln aR T ddud ????? ??平衡時(shí) ， 表面相和體相的化學(xué)勢(shì)相等 ， u?2 = u2 。 (3)吸附質(zhì)和吸附劑的性質(zhì) : 極性 極性 ， 非極性 — 非極性 ， 沸點(diǎn)高易被吸附； 堿性 酸性 ， 孔結(jié)構(gòu) （ 篩分 ） 。??nmPAVV /139。 （ 3） 固體吸附劑表面是均勻的 ， 各吸附位能量相同 （ 吸附熱 、吸附和脫附活化能與覆蓋度 （ θ） 無關(guān) ） 。 V Vm p/p0 2022/8/25 40 （ 2） S型 （ 反 S型 ） 物理吸附等溫線 特點(diǎn)：低壓下 ， 形成單分子吸附 ， 隨著壓力的增加形成多分子層吸附 。 2022/8/25 24 浸濕： 氣 固 界面完全被 液 固 界面取代的過程。 當(dāng)壓力改變不大時(shí) ，壓力對(duì) ?影響很小 。 2022/8/25 5 注： 表面張力 : 單位面積表面功 : 單位面積表面 Gibbs函數(shù) : 三者雖為不同的物理量，但三者單位均可化為 。 ）（此處因?yàn)椋? 0?? ??? rG小液滴 平面液體 . . .???? V d PSdTdGPr’ 和 P分別為小液滴凹面的壓力和外壓 。 2022/8/25 31 吸附熱的測定方法 （ 1） 由吸附等量線計(jì)算吸附熱 （ 吸附等量線 ， adsorption isochore ） 在吸附量不變的情況下 ， 根據(jù) Clausius— Clapeyron方程 35ml 20ml 200 300 T/K 100 80 60 40 20 P/KPa P2 P1 2)ln(RTQTp aa ???2022/8/25 32 dTRTQpd TTapp ???? 21212ln211212 )(lnTRTTTQpp a ???2022/8/25 33 （ 2） 氣相色譜法 根據(jù) Van’t Hoff 等壓方程 CRT HK p lnln ????吸附平衡常數(shù) 吸附熱 2022/8/25 34 設(shè) : A + S A S 平衡 CgA CsA gAsApCCK ??2022/8/25 35 因?yàn)? CsA與色譜的保留體積 VR成正比 （ 即 CsA∞ VR ） 。 2022/8/25 44 三 、 吸附量測定 （ 1） BET質(zhì)量法： （ 靜態(tài)法 ） T一定 ， P升高 ， 可得到 V 的數(shù)據(jù) 。 q(吸附熱 )隨 θ增加而降低 ，所以 b并不是常數(shù) 。 如右圖所示。 2022/8/25 74 對(duì)于混合吸附 ， 可改寫為： iiiiimi cbcbmxmx???1)()( ,Langmuir公式 任兩種吸附量之比： jjjmiiimjicbmxcbmxmxmx,)()()()(?2022/8/25 75 以 畫圖 ， 得一條通過圓點(diǎn) 的直線 ， 例： SiO2— CCl4直鏈脂肪醇體系相符 。 飽和吸附層的厚度： 32 / cmgm o lgcmm o l2022/8/25 87 四 、 對(duì)電解質(zhì)的吸附： 離子交換吸附： ?? ??? BRAARB固體 ]][[]][[???ARBBRAKK 1 , RA RB K 1 , RB RA 選擇性系數(shù) 注： (1)離子價(jià)數(shù)越大； (2)水合物離子半徑越小 ,極性增強(qiáng) ,表觀平衡常數(shù)增大 。 （ 溶解度增大 ， 吸附增大 ） (李培森 ） 例： 苯 甲苯 氯苯 溴苯 /硅膠 (吸附次序 ) 在水中溶度 (g/1000g)1: (25oC) (25oC) (30oC) (30oC) 與水相的界面張力 :( m ) 2022/8/25 73 二 、 混合物吸附 (溶液中的溶質(zhì)有兩種以上的同時(shí)被吸附 ) Langmuir公式： bcbcmxmx m???1)((x/m)m是單分子層飽和吸附量 ， b為吸附熱有關(guān)的常數(shù) 。 （ 2） 固體表面是均勻的 。 2022/8/25 50 （ 4） 當(dāng)壓力適中時(shí)： AAm bPbPVV??1整理： mAmAVPbVVP ??? 1 PA/V ~ PA作圖 ， 截距 =1/Vmb， 斜率 =1/Vm。 p增大 ， 液體裝滿 ， A點(diǎn)平穩(wěn) 。 2022/8/25 28 勢(shì)能和吸附量的變化 溫度 H2/Ni上吸附 吸附量 physisorption Unequal chemisorp M 200 100 0 100 B A 2022/8/25 29 0 位能曲線： Qp 勢(shì)能 r’0 r Ed Ea DH2 H2/Ni 2H+2Ni E(r)= D[1ea(rr’0)]2 E(r)=A/r6+B/r12 化學(xué)吸附熱 Qc H H H H H— H Ni Ni Ni Ni Ni Ni Morse LennardJones 2022/8/25 30 吸附熱 （ Q） 積分吸附熱 微分吸附熱 積分吸附熱： gvTi a?? )(（ 表示某吸附劑在恒 T下 ， 吸附了 a mol的吸附質(zhì)后 ， 放出的總熱量 Qi 。 ghrr ????? 2co s2 ?所以： ???c o s2ghr?2022/8/25 14 （ 2） 環(huán)法 (Ring)： 所以： RF?? 4??? RmgF 22 ???實(shí)際上，拉起的液柱并不是圓柱體，加校 正因子“ f”，得： fRF ????42022/8/25 15 半徑為 r