【正文】 例如，有文獻(xiàn)介紹了前蘇聯(lián)曾使用聚氨酯廢料與聚酯多元醇、胺類(lèi)化合物以質(zhì)量比 100:66:6 混合，然后在 120～140℃的溫度下，攪拌混合 8～18h，直接制得褐色粘稠狀物質(zhì)，然后再與異氰酸酯按基團(tuán)比例－NCO/－OH 為 2:1 反應(yīng)，可直接制得再生型聚氨酯粘合物。二醇法回收產(chǎn)物將產(chǎn)生分層，占多數(shù)量的上層是聚醇，少量的下層漿狀物是二胺類(lèi)化合物，在兩層之間有部分互溶現(xiàn)象，分離較為困難，故二胺化合物只能用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑等方面。由于在聚氨酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，除含氨基 甲酸酯NHCOOR外，還存在脲基甲酸酯 NHCONHR，因此，其醇解反應(yīng)式有以下兩種形式： a) 氨基甲酸酯基團(tuán)的醇解反應(yīng)b) 脲基甲酸酯基團(tuán)的反應(yīng)17 / 203同時(shí)還有氨基甲酸酯和脲基甲酸酯基團(tuán)的熱降解等副反應(yīng)醇解法的特點(diǎn)是再生的聚醚多元醇可以直接用于二次發(fā)泡制備 PU 泡沫塑料根據(jù)醇解所用醇解劑、助醇解劑的不同，醇解法又可分為二元醇解法、醇胺法、醇涂法和醇磷法，而又以二元醇法較為普遍。此外，該技術(shù)還開(kāi)始用于廢聚烯烴塑料的再生。 聚氨酯密封膠（PU Sealants） 密封膠是用來(lái)填充空隙（孔洞、接頭、接縫等）的材料，兼?zhèn)湔辰雍兔芊鈨纱蠊δ堋?在礦山、冶金等行業(yè)的應(yīng)用——篩板、搖床等 在機(jī)械工業(yè)方面的應(yīng)用——膠輥、膠帶、密封件等； 在汽車(chē)工業(yè)方面的應(yīng)用——輪胎、密封圈等； 在輕工業(yè)方面的應(yīng)用——聚氨酯鞋底料、聚氨酯合成革、聚氨酯纖維； 在建筑工業(yè)方面的應(yīng)用——防水材、鋪裝材、灌封材等。超強(qiáng)的自黏性能（無(wú)需任何中間黏結(jié)材料）,與屋面及外墻黏結(jié)牢固，抗風(fēng)揭和抗負(fù)風(fēng)壓性能良好；整體噴涂施工，完全消除“熱節(jié)”和“冷橋”。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外 ,還可含有醚、酯、脲、縮二脲 ,脲基甲酸酯等基團(tuán)。與國(guó)外相比，國(guó)內(nèi)關(guān)于 PU 紡織品整理劑的研究較晚。 11 / 203 1 不發(fā)脆 2 具有彈性記憶 3 耐磨 PU 與橡膠相比有以下優(yōu)點(diǎn)。 聚氨酯纖維（Spandex，簡(jiǎn)稱(chēng)氨綸） 氨綸的優(yōu)異性能：突出的高回彈性，氨綸的高回彈性是目前所有彈性纖維都無(wú)法比擬的，它的斷裂伸長(zhǎng)率大于 400%，最高可達(dá) 800%，即使在 300%拉伸形變時(shí)，回彈回復(fù)率仍在 95%以上；優(yōu)異的抗張強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度；耐候、耐紫外線(xiàn)照射能力強(qiáng)；耐化學(xué)品、耐洗滌；與染料的親和性好。熱壓成型廢舊 PU 所得的再生制品拉伸強(qiáng)度、彈性模量、斷裂伸長(zhǎng)率下降較大，而硬度抗撕裂性下降較小，且制品的表面光潔度較差，因此只適用于對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率與表面性能要求不高的領(lǐng)域，如車(chē)輪罩、備輪罩、掛泥板、翼子板襯里、小工具箱等客車(chē)部件，一般只要求良好的尺寸穩(wěn)定性、耐熱性和耐老化性熱壓成型法中還有一種熱機(jī)械降解捏合回收廢舊 PU 的技術(shù)，即在熱和機(jī)械剪切力的作用后，與某些熱塑性高分子材料（樹(shù)脂）混煉，最后再熱壓成制品。另外，廢 PU 彈性體粉碎后可用作田徑賽場(chǎng)，多用途場(chǎng)地等的彈性層或表面材料。 1. 二醇法 表一中二醇法工藝就是利用二醇作醇解劑，在加熱條件下，借助酯交換反應(yīng)使 PU 鏈斷裂。而且，醇解泡沫體比例高達(dá) 1:1，回收溫度較低，醇解時(shí)間較短，顯示出很好的回收效益。（4）反應(yīng)時(shí)間的影響從 PU 的醇解反應(yīng)可知，醇解反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，含羥基的醇解產(chǎn)物越。使用醇化合物法醇解 PU 硬質(zhì)泡沫體。在有些工藝分類(lèi)中，把醇解劑和助醇解劑的配合分類(lèi)為二醇法、醇胺法、醇涂法（亦稱(chēng)醇?jí)A金屬氫氧化物法） 、醇磷酸酯法。文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，如果將得到的廢 PU 粉末投加到生產(chǎn)原部件的原料中，再次生產(chǎn)相同部件，則由于粉末具有與原料相同的結(jié)構(gòu)，用量可達(dá) 20%，而最終制品的機(jī)械性能沒(méi)有明顯的削弱。廢舊 PU 材料的回收方法包括熱壓成型、粘合加壓成型、擠出成型和用作填料等，而以粘合加壓成型為主。 干法聚氨酯漿料——在應(yīng)用的過(guò)程中，靠加熱蒸發(fā)將漿料中的溶劑蒸發(fā)掉，溶劑大都是用甲苯、丁酮，蒸發(fā)掉的溶劑無(wú)法回收，不僅污染環(huán)境，而且還造成了不必要的浪費(fèi)。聚氨酯硬泡與其聚氨酯材料相比，也有自己獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，除了前篇文章中已經(jīng)提過(guò)的一才多用、導(dǎo)熱系數(shù)低、不透水性和超強(qiáng)的自粘性等特點(diǎn)外，聚氨酯硬泡在管道保溫、冷庫(kù)保溫、墻體保溫、外墻保溫等方面還有以下優(yōu)勢(shì)：聚氨酯硬泡的整體噴涂施工，可以完全消除“熱節(jié)”和“冷橋” ；聚氨酯的柔性漸變技術(shù)，可有效阻止防水層開(kāi)裂；聚氨酯硬泡的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，使用壽命長(zhǎng)，對(duì)周?chē)h(huán)境不構(gòu)10 / 203成污染；聚氨酯硬泡離明火自熄，且燃燒時(shí)只炭化不滴淌，炭化層尺寸和外形基本不變，能有效隔斷空氣的進(jìn)入，阻止火勢(shì)的蔓延，防火安全性能好。70 年代以后，水系 PU 涂層迅速發(fā)展，PU 涂層織物已廣泛應(yīng)用?？捎糜谥圃焖芰?、橡膠、纖維、硬質(zhì)和軟質(zhì)泡沫塑料、膠粘劑和涂料等。在管道保溫、冷庫(kù)保溫、墻體保溫、外墻保溫等保溫工程領(lǐng)域，聚氨酯材料具有無(wú)可替代的優(yōu)勢(shì)。聚氨酯多用于制造高檔皮鞋、運(yùn)動(dòng)鞋、旅游鞋等。 聚氨酯密封膠廣泛用于土木建筑、交通運(yùn)輸?shù)刃袠I(yè)： 在建筑方面的應(yīng)用——門(mén)窗、玻璃等的填充密封； 在土木方面的應(yīng)用——高速公路、橋梁、飛機(jī)跑道等的嵌縫密封； 在汽車(chē)方面的應(yīng)用——車(chē)窗（主要是擋風(fēng)玻璃）的裝配密封。文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，EPDM、NBR、SBS 這些烯烴類(lèi)多元共聚的橡膠彈性體在制品中對(duì) PU 起改性作用，由于 PU 材料的強(qiáng)度主要由氫鍵力和微16 / 203晶提供，在高溫下氫鍵完全破壞，材料形成熔體狀態(tài)，因此，當(dāng)加入的橡膠彈性體含量較少時(shí)，橡膠彈性體與 PU 以“互穿網(wǎng)絡(luò)” （IPN）結(jié)構(gòu)起主要作用，導(dǎo)致物理機(jī)械性能隨彈性體含量的增加而提高；當(dāng)彈性體含量較高時(shí)，PU 材料強(qiáng)度的氫鍵力削弱起主導(dǎo)作用，制品的性能隨之下降。助醇解劑為叔胺。2. 醇磷法 針對(duì)二胺化合物回收難度大的缺點(diǎn)，設(shè)想醇解生成液為液－固態(tài)的產(chǎn)物，大大地便利了分離回收，這就是醇磷法，它是使用分子量較大的聚醚多元醇，如分子量400～3000 的聚丙二醇醚取代低分子量二醇化合物作醇解劑，以鹵代磷酸酯如三氯乙基磷18 / 203酸酯或三氯丙基磷酸酯作助醇解劑，如此，醇解產(chǎn)物是液體聚醚二醇和固體沉淀磷酸銨，從而使回收分離更易進(jìn)行。（2）反應(yīng)物料配比的影響從醇解反應(yīng)式可知，PU 的比例過(guò)大，只發(fā)生部分酯化反應(yīng)，產(chǎn)物的密度和粘度也會(huì)隨之增加；如果醇解劑二元醇的比例過(guò)高，則產(chǎn)物中殘留的二元醇較多，使產(chǎn)物的后處理困難，同時(shí)，含游離二元醇的醇解產(chǎn)物儲(chǔ)存時(shí)間較短，在室溫下有形成固體物的趨勢(shì)。這主要得益于醇解劑與堿金屬氫氧化物生成醇?jí)A金屬化合物，稱(chēng)醇涂，更有利于低溫醇解，同時(shí)在回收液中析出 K2CO3沉淀，更利于分離，更便于再生聚醚的精制和加工。S。 在所有化學(xué)法回收利用 PU 廢料的研究中，醇解法研究得最多，技術(shù)比較成熟，且已形成了一定的工業(yè)規(guī)模。粘合加壓成型法對(duì)各種廢舊 PU 的回收利用都有效，但用于回收利用廢舊軟質(zhì) PU 泡沫塑料的歷史最長(zhǎng)，最近也有將此法用于半硬質(zhì)泡沫塑料、硬質(zhì)泡沫塑料、反應(yīng)型聚氨酯（RIM）等廢 PU 的回收再生。已在許多領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用，如：（1）木14 / 203器漆及木地板漆；（2）紙張涂層；（3）建筑涂料；（4）皮革涂層；（5）織物涂層，等等。 聚氨酯彈性體（PU Elastomers） 澆注型聚氨酯彈性體（簡(jiǎn)稱(chēng) CPU）——是聚氨酯彈性體中應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的一種； 熱塑型聚氨酯彈性體（簡(jiǎn)稱(chēng) TPU）——熱塑型聚氨酯彈性體約占聚氨酯彈性體總量的25%左右； 混煉型聚氨酯彈性體（簡(jiǎn)稱(chēng) MPU）——占聚氨酯彈性體總量的 10%左右。采用噴涂法施工能夠使管道保溫、冷庫(kù)保溫的防水保溫層連續(xù)無(wú)接縫，形成無(wú)縫屋蓋和整體外墻保溫殼體，從而使管道保溫工程防水抗?jié)B性能優(yōu)異。英文名：polyurethane，是主鏈上含有重復(fù)氨基甲酸酯基團(tuán) (ＮＨＣＯＯ )的大分子化合物的統(tǒng)稱(chēng)。聚氨酯保溫工程在管道保溫、冷庫(kù)保溫、墻體保溫、外墻保溫中的優(yōu)勢(shì)已經(jīng)逐漸被人們所認(rèn)可，聚氨酯噴涂、聚氨酯發(fā)泡等也逐漸成為屋面防水和管道保溫行業(yè)不約而同選擇的材料。 1 一定的化學(xué)環(huán)境 2 高溫(150℃)使用 3 濕熱環(huán)境 聚氨酯的應(yīng)用領(lǐng)域PU 軟泡 Flexible PU 墊材——如座椅、沙發(fā)、床墊等，聚氨酯軟泡是一種非常理想的墊材材料，墊材也是軟泡用量最大的應(yīng)用領(lǐng)域； 吸音材料——開(kāi)孔的聚氨酯軟泡具有良好的吸聲消震功能，可用作室內(nèi)隔音材料； 織物復(fù)合材料——墊肩、文胸海綿、化妝棉；玩具 PU 硬泡 Rigid PU 冷凍冷藏設(shè)備——如冰箱、冰柜、冷庫(kù)、冷藏車(chē)等，聚氨酯硬泡是冷凍冷藏設(shè)備的最理想的絕熱材料； 工業(yè)設(shè)備保溫——如儲(chǔ)罐、管道等； 建筑材料——在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家，建筑用聚氨酯硬泡占硬泡總消耗量的 70%左右，是冰箱、冰柜等硬泡用量的一倍以上；在中國(guó)，硬泡在建筑業(yè)的應(yīng)用還不像西方發(fā)達(dá)國(guó)家那樣普遍，所以發(fā)展的潛力非常大； 交通運(yùn)輸業(yè)——如汽車(chē)頂篷、內(nèi)飾件（方向盤(pán)、儀表盤(pán)）等； 12 / 203仿木材——高密度（密度 300~700kg/m3）聚氨酯硬泡或玻璃纖維增強(qiáng)硬泡是結(jié)構(gòu)泡沫塑料，又稱(chēng)仿木材，具有強(qiáng)度高、韌性好、結(jié)皮致密堅(jiān)韌、成型工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)效率高等特點(diǎn)，強(qiáng)度可比天然木材高，密度可比天然木材低，可替代木材用作各類(lèi)高檔制品。如絲襪、泳衣、舞蹈衣、萊卡（純棉包覆氨綸絲） 、服裝等，在傳統(tǒng)紡織品中，只需加入不到 10%數(shù)量的氨綸，就可以使傳統(tǒng)織物的檔次大為提高，顯示出柔軟、舒適、美觀(guān)、高雅的風(fēng)格。這種技術(shù)中發(fā)生了熱機(jī)械降解，使聚合物結(jié)構(gòu)高度立體支化，帶有很多官能團(tuán)，因而易與高濃度 PI 發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，得到高硬度制品，其性能類(lèi)似于硬質(zhì)橡膠，可制作外殼、工具箱、封裝品、底架等厚壁或薄壁產(chǎn)品。例如，將 PP 與 PU 按 1:1的重量比制成成品，在密度相同的情況下，它們的彈性模量均為 850N/mm2，但混合料成品的拉伸強(qiáng)度由 25MPa 降低到 ～，斷裂伸長(zhǎng)率由 250%降低到 25%～35%。不同的 PU 品種結(jié)構(gòu)和醇解劑類(lèi)型所產(chǎn)生的醇解效能也不盡相同，加入少量叔胺化合物可有效地促進(jìn)醇解，為了獲得均相的聚醚多元醇，可使用含有支化甲基的二醇，如 3甲基戊二醇等。聚異氰脲酸酯泡沫廢料，也可以使用上述方法醇解回收，醇解劑的用量稍大，泡沫體與醇解劑的比例一般在 30: 70，醇解結(jié)果能獲得羥基當(dāng)量 70～90、粘度（25℃）為350～700mPa因此，PU 廢料醇解時(shí)的溫度沒(méi)有 PU 水解和熱解時(shí)的溫度高。3. 醇胺法 使用高官能度聚醇制備的硬質(zhì) PU 泡沫體，其交聯(lián)度較高，醇解反應(yīng)條件較軟質(zhì) PU 泡沫苛刻，獲得的回收產(chǎn)品其粘度也較高。 醇解法分類(lèi)為了提高醇解反應(yīng)速度，降低反應(yīng)溫度，縮短反應(yīng)時(shí)間，提高醇解反應(yīng)能力，降低醇解劑的用量。 用作填料這種方法是將各種 PU 廢料經(jīng)過(guò)篩選、清洗后先粉碎成粒徑為 3mm 左右的粒子，然后研磨成 180～300μm 的粉末，作為填料，混入新鮮的 PU 原料中制成成品。1. 物理回收物理回收，即直接回收。聚氨酯合成革具有光澤柔和、自然，手感柔軟，真皮感強(qiáng)的外觀(guān)，具有與基材粘接性能優(yōu)異、抗磨損、耐撓曲、抗老化、抗霉菌性好等優(yōu)異的機(jī)械性能，同時(shí)還具備耐寒性好、透氣、可洗滌、加工方便、價(jià)格優(yōu)廉等優(yōu)點(diǎn)，是天然皮革的最為理想的替代品，廣泛應(yīng)用于服裝、制鞋、箱包、家具、體育等行業(yè)。 作為目前唯一的保溫防水一體化新型建材，聚氨酯硬泡保溫材料在國(guó)內(nèi)建筑業(yè)的應(yīng)用尚處于初始階段。在 1950 年前后，TPU 作為紡織整理劑在歐洲出現(xiàn)，但大多為溶劑型產(chǎn)品用于干式涂層整理。 聚氨基甲酸酯，是分子結(jié)構(gòu)中含有—NHCOO—單元的高分子化合物，該單元由異氰酸基和羥基反應(yīng)而成，反應(yīng)式如下： 　　—N=C=O + HOˉ → —NHCOOˉ 聚氨酯的發(fā)現(xiàn)：20 世紀(jì) 30 年代，德國(guó) Otto Bayer 首先合成了 TPU。第五化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，使用壽命長(zhǎng)，對(duì)周?chē)h(huán)境不構(gòu)成污染；離明火自熄，且燃燒時(shí)只炭化不滴淌，炭化層尺寸和外形基本不變，能有效隔斷空氣的進(jìn)入，阻止火勢(shì)的蔓延，防火安全性能好。 聚氨酯漿料用作涂層制備聚氨酯合成革、人造革。一般采取物理回收的方法回收廢舊 PU，但對(duì)于生產(chǎn)泡沫塑料的廠(chǎng)家來(lái)說(shuō)，由于邊角廢料占材料的12%～20%左右（軟泡占 12%左右，硬泡占 20%左右） ，常采用化學(xué)方法回收單體。文獻(xiàn)還同時(shí)報(bào)導(dǎo)：NBR 與 PU 的相容性最好，SBS 使用方便且成本較低，而抗老化性和綜合性能好的是 EPDM，這是因?yàn)槠浞肿渔溨袩o(wú)不飽和雙鍵，且常采用酚醛樹(shù)脂進(jìn)行交聯(lián)。得到的產(chǎn)物羥值和粘度較適中，不僅可以用來(lái)制造硬質(zhì)泡沫，還可以用于制造軟質(zhì)泡沫以及其他用途的 PU 制品。以聚酯或以聚醚多元醇為基礎(chǔ)的 PU 鞋底廢料，也可以使用普通的亞烷基二醇作醇解劑，加熱醇解，回收的多元醇可重新使用，但性能稍有降低。（3）反應(yīng)溫度的影響PU 的合成是一可逆反應(yīng)，反應(yīng)溫度的增加雖然對(duì)提高醇解反應(yīng)速度和縮短反應(yīng)時(shí)間有利，但使最終產(chǎn)物中游離胺的含量增加；同時(shí)提高反應(yīng)溫度對(duì)氨基甲酸酯降解反應(yīng)速度的增加比酯交換反應(yīng)速度的增加更明顯，從而又使最終產(chǎn)物的羥值升高，影響到產(chǎn)物的用途（羥值高只適合于制硬質(zhì)泡沫塑料） 。s 的回收聚醚。表二中列出不同醇解劑的醇解作用。2. 化學(xué)回收PU 廢料的回收技術(shù)歸納起來(lái)有六種：醇解法、水解法、堿解法、氨解法、熱解法、加氫裂解法。 粘合加壓成型這是廢舊 PU 回收利用中最普遍的方法。 聚氨酯涂料（PU Coatings） 聚氨酯涂料的應(yīng)用領(lǐng)域主要有：飛機(jī)、船舶、車(chē)輛涂裝；木材、塑料、橡膠、皮革的表面涂裝；建筑物涂裝；防腐涂裝，等等。 灌封材料——例如防水灌