【正文】 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 22 參考文獻 [1]徐克勛 . 精細有機化工原料及中間體手冊 [M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社， 1998 [2]陳學(xué)軍，王群孝，陳曉祥 . 草甘膦生產(chǎn)中工藝改進 [J]，農(nóng)藥， 1998， 37（ 6）： 1920 [3]劉俠，徐很珠，羅貫華等 . 草甘膦生產(chǎn)中溶劑回收系統(tǒng)的工藝改進 [J]，農(nóng)藥， ， 1995，34（ 3）： 1214 [5]陳云 .除草劑草甘膦的性質(zhì)、應(yīng)用和市場 [J].湖北化工， 1995， 12（ 2）： 1029 [6]陳壽軍 .除草劑草甘膦合成新方法 [J].農(nóng)藥譯叢， 1988,10（ 6）： 4244 [7]雷崧僧 .草甘膦在合成、加工、應(yīng)用方面進展 [J].農(nóng)藥， 1988,29（ 2）： 14 [8]胡裕煜 .草甘膦合成工藝原理和實踐 [J].1992,3:2021 [9] 朱紅兵．我國草甘膦除草劑的現(xiàn)狀及發(fā)展 [J].化工時報， 20xx， l： 5354． [10]王文，周良，徐國明，等．草甘膦酸生產(chǎn)廢氣中氫氣的回收提純方法： CN，l730484[P]． 20xx0208． [11]劉根夫 .草甘膦的清潔生產(chǎn) [J].農(nóng)藥， 20xx,44（ 12）： 549564 [12]郭玉安，馬敬懷，劉瑩 等．草甘膦的性能、合成及發(fā)展?fàn)顩r [J]．吉林化 工 學(xué)院學(xué)報，20xx， l8(2)： 77～ 79． [13]陳中峻，張晨．亞氨基二乙酸合成 工 藝 [J]．化 工 時刊， 20xx， l9(2)： 5758． [14]陳中峻，張晨．亞氨基二乙酸合成 工 藝 [J]．化 工 時刊， 20xx， l9(2)： 5758． [15]葛敬龍．二乙醇胺法草甘膦縮合 工 序三氯化磷代替亞 磷酸 [J]．安徽化工 ． 20xx， 428． 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 23 致 謝 論文的完成標(biāo)志著我的大學(xué)三年即將結(jié)束，也意味著，新的生活又將開始了。再 用 3l％鹽酸酸化至 pH7，得到含量21％的亞氨基 二乙酸一鈉鹽溶液 (MSIDA)。亞磷酸二甲酯是合成草甘膦的主要原料，江山公司為了降低草甘磷的成本，也生產(chǎn)亞磷酸二甲酯，在亞磷酸二甲酯生產(chǎn) 過程中有二副產(chǎn)物即氯化氫及氯甲烷。使用過程中如果發(fā)生洗滌塔損壞泄露，應(yīng)首先通知值長和 DCS 人員停止堿解投料 ，然后打開堿解風(fēng)機出口直送氨回收閥門，依次關(guān)閉洗滌塔進氣閥門、出口閥門，關(guān)停洗滌塔循環(huán)泵，待系統(tǒng)穩(wěn)定后，在通知 DCS 人員繼續(xù)生產(chǎn)。后， DCS 執(zhí)行降溫程序，降溫到 75~80℃左右，打開酸化釜放料閥們，現(xiàn)場手工打開壓濾機進料閥門、出料閥門， DCS 通過變頻器控制泵出口壓力在 10 分鐘內(nèi)由 0 逐漸加壓至 ，對酸化產(chǎn)物進行壓濾，得淺黃色澄清液進入一鈉鹽過渡槽，壓濾 15 分鐘時通知分析室在壓濾機出口管上取樣，當(dāng)酸化釜的料壓結(jié)束后停止壓濾，當(dāng)一鈉鹽過渡槽達到一定液位后，過渡槽出料泵 自動啟動，將一鈉鹽通過把關(guān)壓濾機送往一鈉鹽大槽，計量所得一鈉鹽的量。清洗結(jié)束后，系統(tǒng)自動停堿解液移料泵，關(guān)閉酸化釜進料閥，關(guān)閉堿解釜底閥。 注意： 如果現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)視鏡內(nèi)的液體回流顏色比較深，既有沖料跡象，不能進行分水操作，應(yīng)立即通知值長或相關(guān)工藝人員。投料要及時，保持料斗中始終有二乙腈覆蓋住管鏈機盤片，防止空氣進入，與釜內(nèi)氨氣形成爆炸性混合氣體。； o、酸化放料溫度： 75℃～ 80℃； （ 4）單批投料量 a、折白堿 (95%二乙腈 )、 (92%二乙腈 )； b、二乙腈 6600kg； c、活性炭 2*80kg； d、鹽酸 ～ 2*179。 （ 4）氧化 將雙甘膦、水及催化劑加入氧化釜 R8301 內(nèi)， 開動攪拌，將計量好的 雙氧水 從 V8303滴加 到 氧化釜 R8301 內(nèi)，于 68℃ 以 下氧化數(shù)小時，得到雙甘膦 氧化液， 經(jīng)過濾 器 V8306 過濾后，濾液去還原釜 R8302，濾餅去固廢中心處理?？蓪?dǎo)致刺激疼痛，也可導(dǎo)致呼吸和消化道刺激疼痛。 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 8 3. 草甘膦堿解酸 化 原料規(guī)格及性質(zhì) 分子式： NaOH 相對分子質(zhì)量： （ 1995 年國際相對原子質(zhì)量） 。當(dāng)取出的滴定溶液使碘化鉀 —淀粉試紙出現(xiàn)藍色斑點，并保持 3分鐘，再試仍有斑點即為終點。難溶于無水乙醇、乙醚、苯等一般有機溶劑，其異丙胺鹽安全溶解于水。近年來，隨著我國節(jié)能減排力度加大，對環(huán)評、安評，農(nóng)藥生產(chǎn)的登記證、許可證、定點生產(chǎn)資格的管理更趨嚴格。相對低位的庫存和下游 農(nóng)業(yè) 旺盛的需求帶動草甘膦產(chǎn)業(yè)鏈逐步過渡到補庫存階段。 (1071836)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 農(nóng)達 41%水劑含草甘膦異丙胺鹽 41%(相當(dāng)于草甘膦 350g/L)、表面活性劑、水。該公司聯(lián)合四川省天然氣化工研究院經(jīng)多年潛心研究，開發(fā)出了由亞氨基二乙腈直接合成雙甘膦，由雙甘膦經(jīng)氧化合成草甘膦的新工藝，開辟了我國草甘膦合成工藝的新途徑，先后獲得了四項國家發(fā)明專利授權(quán)。通過優(yōu)化生產(chǎn)工藝條件、采用先進的大型設(shè)備和 DCS 自控，產(chǎn)品收率、原材料消耗等方面不斷提升， 生產(chǎn)成本得以降低，副產(chǎn)物的綜合利用 (如新安股份 的氯循環(huán) )也有明顯進步。 公司建有企業(yè)院士工作站、博士后科研工作站及技術(shù)中心，先后承擔(dān)多項國家科技攻關(guān)項目、火炬計劃項目，公司研制開發(fā)的高效、低毒、低殘留、環(huán)保型新煙堿類殺蟲劑氯噻啉、烯啶蟲胺等是國家農(nóng)藥創(chuàng)制及產(chǎn)業(yè)化示范項目。通過亞氨基二乙酸 (IDA)法生產(chǎn)工藝流程的簡述尤其是對堿解酸化工藝的詳細概述有工藝流程、崗位任務(wù)、主要的化學(xué)反應(yīng)、工藝控制點、正常生產(chǎn)操作，進行工藝分析優(yōu)化實驗提高堿解收率和亞氨基二乙酸一鈉鹽（簡稱一鈉鹽）的含量。我國草甘膦主要有兩種生產(chǎn)工藝：氯乙酸一甘氨酸法和二乙醇胺一 IDA法，氯乙酸一甘氨酸 法占據(jù)主流地位 (產(chǎn)量占 70％以上 )。 如無需氧化步驟；副產(chǎn)物少；產(chǎn)品質(zhì)量好。 ，如白茅、香附子等，在第一次用藥后 1 個月再施 1次藥，才能達到理想防治效果。消耗定額 /(t/t)： 常壓法：氯乙酸 (96%) 三氯化磷 (95%) 鹽酸 (30%) 硫酸 (98%) 亞磷酸二烷基酯法 ： 甘氨酸 亞磷酸二烷基酯 甲醛 分析方法：液相色譜法：液相色譜儀帶可調(diào)波長檢測器，色譜柱Partisil 10 SAX 250mm(.)mm 不銹鋼柱。二是轉(zhuǎn)基因作物的迅猛發(fā)展，一些次要雜草上升為主要雜草，惡性雜草發(fā)生面積和危害趨重。 20xx 年我國草甘膦行業(yè)洗牌力度之大，超過了市場預(yù)料，短期內(nèi)持續(xù)開工和可能復(fù)工的產(chǎn)能會減少到55 萬～ 60 萬噸 /年。水體的自凈往往需要一定的時間和條件，還與污染物的性質(zhì)、濃度（或數(shù)量）以及排放方式等有關(guān)。對人畜毒性低。與堿發(fā)生中和反應(yīng)，并放出大量的熱，具有較強的腐蝕性。草甘膦原粉、草甘膦母液沖氨或異丙胺制得草甘膦水劑或草甘膦異丙胺鹽水劑。 保溫結(jié)束后降溫，通過堿液輸送泵移至對應(yīng)以加入配好活性炭溶液的兩只酸化釜。 c．草甘膦母液先送進 3母液槽進行沉降，待液位達到 8 米以上且沉降時間超過 6 小時方可通過母液槽上出料口將母液送入 2母液槽?，F(xiàn)場投料 結(jié)束后通知 DCS 關(guān)閉二乙腈加料閥和鏈管輸送機，鏈管輸送機變頻電源自動關(guān)閉，變頻自動歸零，循環(huán)水進口切斷閥自動關(guān)閉，氮氣吹掃停止。堿解移料前 DCS 通知現(xiàn)場打開夾套管蒸汽進閥門預(yù)熱管道，待堿解釜降溫至 85~90℃待移料。 注意：酸化釜取樣過程安全要點：梯子固定 、踏步干凈無油污、手扶欄桿等。如果蒸汽調(diào)節(jié)閥開的過大，超壓，會導(dǎo)致夾套爆炸事故。使用過程中如果發(fā)生吸收塔泄露，應(yīng)立即通知值長和 DCS 人員停止相應(yīng)尾氣吸收器對應(yīng)的生產(chǎn)操作，；立即檢修，并使用消防炮對跑氣點進行噴霧吸收，減 少氣體造成的空氣污染。 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 19 緊急 停車操作 ，堿解停止投料或升溫，關(guān)閉加料閥門，關(guān)蒸汽閥開備用自來水進行釜內(nèi)物料降溫。 表 2 氯化氫氣體用于堿解反應(yīng)酸化數(shù)據(jù) 酸化介質(zhì) 堿解收率（ %） MSIDA 質(zhì)量分數(shù)（ %） 31%鹽酸溶液 36%鹽酸溶液 氯化氫氣體 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 21 結(jié) 論 目前草甘膦已發(fā)展成為最大的除草劑品種。 最后我還要感謝培養(yǎng)我長大含辛茹苦的父母，養(yǎng)育之恩，無以回報 ， 你們永遠健康快樂是我最大的心愿。 為此，在以下幾個方面開展了優(yōu)化試驗 改進優(yōu)化實驗 (1)堿解反應(yīng)氫氧化鈉溶液濃度的影響 目前堿解反應(yīng)使用的氫氧化鈉溶液濃度一般控制在 22％，合成所得到的 MSIDA 含量為 21％，固定物 料配比和反應(yīng)操作條件，對比氫氧化鈉溶液 不同濃度對 MSIDA 收率和質(zhì)量分數(shù)的影響，實驗 數(shù)據(jù) (表 1) 南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院崗位技術(shù)總結(jié)（論文） 20 表 1 氫氧化鈉濃度對堿解反應(yīng)的影響 氫氧化鈉濃度（ %） 堿解收率（ %） MSIDA 質(zhì)量分數(shù)（ %） 22 24 26 28 (2)氯化氫氣體替代鹽酸溶液 氯化氫代替鹽酸用于堿解反應(yīng)酸化堿解反應(yīng)使用 26％氫氧化鈉溶液，固定其他工藝條 件，使用 31％鹽酸、 36％鹽酸溶液和氯化氫氣 體進行堿解反應(yīng)酸化的對比數(shù)據(jù) (表2)。 ，將二乙腈投料倉蓋好，待用。堿解酸化開車前，確保南氨尾氣吸收器處于運行狀態(tài)（如果堿解酸化停車，南尾氣吸收器可以停止運行）。 2 攝氏度時，有可能以為攪拌不均勻，導(dǎo)致偏差，反應(yīng)不均勻引起沖料或爆炸事故。）， DCS 通知現(xiàn)場檢測反應(yīng)液的 pH值，然后根據(jù)現(xiàn)場測量情況補加鹽酸，必要時可通知現(xiàn)場關(guān)小現(xiàn)場鹽酸進料手動閥門，力求測量準(zhǔn)確，當(dāng)現(xiàn)場確認 pH 值達到 ~ 時，通知 DCS 關(guān)閉鹽酸切斷閥，停止滴加鹽酸。）進行鋪底。 小時后，投料溫度不得低于 70℃，高限不得超過 85℃，否則管鏈會自動鎖停，待溫度恢復(fù)正常才可繼續(xù)投料操作。持氨回收操作人員確認洗氨塔已經(jīng)開車后方可按照程序打開堿解風(fēng)機，并通過風(fēng)機變頻控制氨總管內(nèi)的壓力在 10177。反應(yīng)過程中生成的氫氣通過風(fēng)機輸送到母液通氨槽或氨回收裝置。 用途 : 溶劑過濾、脫色、提純 危險特性： 侵入途徑：吸入 健康危害：癥狀有結(jié)膜炎，角膜再生不良、濕疹和支氣管炎等 。 分子式： HCl 相對分子質(zhì)量： （ 1995 年國際相對原子質(zhì)量） 物化性質(zhì)：無色或淡黃色發(fā)煙液體，有刺鼻的酸味，密度 103kg/m3（ 30%）溶點℃（純），沸點 ℃（ 20%），是一種強酸，易揮發(fā)，與水混溶，溶于堿液，接觸其蒸氣或煙霧，引起急性中毒，長期接觸可引起慢性鼻炎，慢性支氣管炎，牙齒蝕癥及皮膚損害。對魚和水生生物毒性較低；對蜜蜂和鳥類無毒害；對天敵及有益生物較安全。 自然環(huán)境包括水環(huán)境對污染物質(zhì)都有一定的承受能力，稱為環(huán)境容量。我國作為草甘膦生產(chǎn)低成本國家，近年草甘膦產(chǎn)能快速擴大，開始從“需求性增長”轉(zhuǎn)化為“競爭性增長”。 根據(jù)我國 31 個省級植保植檢站統(tǒng)計預(yù)測分析， 20xx 年除草劑、殺菌劑和植物生長調(diào)節(jié)劑需求均有增加，特別是草甘膦需求增加幅度很大。在棉花現(xiàn)蕾期，防除一年生及多年生雜草，用10%草甘膦水劑 ～ ，對水 300～ 450kg，均勻噴霧草莖葉，噴霧時要采取定向噴霧，噴頭要壓低，噴頭上要安裝好罩子，以免霧點飄移到棉花葉片上而產(chǎn)生藥害。 注意事項 ，施藥時切忌污染作物，以免造成藥害。而三峽英力則是甘氨酸路線進步 的代表。 草甘膦生產(chǎn)工藝概況 草甘膦生產(chǎn)主要有烷基酯法和亞氨基二乙腈兩種工藝路線，目前我國草甘膦的生產(chǎn)工藝主要分為氯乙酸一甘氨 酸法和二乙醇胺一 IDA 法。目前草甘膦已發(fā)展成為最大的除草劑品種。公司引進的世界最先進的甲叉法酰胺類除草劑生產(chǎn)工藝是國家推廣的清潔生產(chǎn)示范技術(shù)。同時該法生產(chǎn)中副產(chǎn)物氯甲烷會對環(huán)境造成污染，其回收生產(chǎn)有機硅產(chǎn)品的裝置投資較大，制約了該工藝草甘膦