【正文】 使兩相的折射率相接近，就可得到透明的 MBS塑料。 ? 兩種高分子摻和在一起能不能混合？混合的程度如何？這就是高分子的相容性。 ? 取向快，解取向也快，所以鏈段解取向比分子鏈解取向先發(fā)生。 例如： 全同 PP(H31)， 聚鄰甲基苯乙烯 (H41 ) ， 聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA(H52)， 聚 4甲基戊烯 1 (H72)等 ? 例如：聚丙烯 PP的 C—C主鏈并不居于同一平面內(nèi)，而是在三維空間形成螺旋構(gòu)象，即：它每三個鏈節(jié)構(gòu)成一個基本螺圈，第四個鏈節(jié)又在空間重復(fù)，螺旋等同周期 l＝。這樣，高分子的分子量只有統(tǒng)計的意義，只能用統(tǒng)計平均值來表示，例如數(shù)均分子量 Mn和重均分子量 Mw等。 C C H 2nC H C H2nC H 3C C H 2nC lC l C H C H 2nC lC C H 2n C H C H 2nF FFC H 3C H 3。 ? e. 一個高分子有許多單鍵，每個單鍵都能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，所以高分子在空間的形態(tài)有無窮多個。從結(jié)構(gòu)上看，是什么根本原因使得高分子有柔順性呢？我們要從低分子講起。 ?例 1： PE， PP是塑料，但 乙烯與丙烯無規(guī)共聚的產(chǎn)物為橡膠。 這類元素的成鏈能力較弱 ， 分子量不高 ， 容易水解 ， 多數(shù)還處于研究階段 。 是合理地設(shè)計、制造和選用材料的基礎(chǔ)。 nOS iC H 3C H 3? 這類高聚物的特點是具有無機(jī)物的熱穩(wěn)定性、有機(jī)物的彈性和塑性。支聯(lián)度越大， Mc越小。這就是說，這個大分子長度是直徑的5萬倍。 ? b. 如果我們把 C1C2鍵固定在 Z軸上，則 （ 1） 的自轉(zhuǎn)（內(nèi)旋轉(zhuǎn)）將帶動 （ 2） 的公轉(zhuǎn)，由于有 CC和 CC之間鍵角的限制，所以 （ 2） 的軌跡是個圓錐面，所以 C3可以出現(xiàn)在這個圓錐面的任何位置上。 C H 2 C H C H C H C H C H C H例 如 ：聚 乙 炔 ： C H C H nn聚 對 苯 ：聚 乙 炔 ： C H C H nn聚 對 苯 ：232 取代基（ 極性和非極性） ? 引進(jìn)的結(jié)果是增加分子內(nèi)側(cè)分子間（基團(tuán) 間）的相互作用，降低柔性。但當(dāng)分子量增大到一定限度（ 104）也就是：當(dāng)分子的構(gòu)象數(shù)服從統(tǒng)計規(guī)律時，則分子量對構(gòu)象的影響就不存在了。 2. 高分子鏈的 聚集態(tài)結(jié)構(gòu) Aggregational Structures （ 1） 非晶態(tài) 結(jié)構(gòu) （ 長程無序 ） Amorphous, entanglement 無規(guī)線團(tuán)堆砌 ， 纏繞 — 無定形 ， 線性 Linear 無規(guī)線團(tuán)堆砌 ， 纏繞 — 化學(xué)交聯(lián) ， 網(wǎng)狀 Network 無規(guī)線團(tuán) 模型 折疊鏈纓狀膠束 粒子模型 結(jié)構(gòu)模型： Structural models （ 2） 晶態(tài) 結(jié)構(gòu) （ 長程有序 ） Crystalline Structure ① 晶胞 Unit Cell ：由一個或若干個高分子鏈的 鏈段 構(gòu)成 晶胞結(jié)構(gòu)和參數(shù) ， 取決于 化學(xué)結(jié)構(gòu) 、 構(gòu)象 、 結(jié)晶條件 Repeating unit Lattice Screwy Crystal numbers parameters conformation system 平面鋸齒結(jié)構(gòu)（ plane zigzag） ? 沒有取代基（ PE）或取代基較小的（ polyester， polyamide， POM， PVA等）的碳?xì)滏溨袨榱耸狗肿渔溔∥荒茏畹偷臉?gòu)象，并有利于在晶體中作緊密而規(guī)整的堆砌，所以分子取全反式構(gòu)象，即：取平面鋸齒形構(gòu)象（ ）。在粘流態(tài)下，外力可使分子鏈取向，但外力去除，分子鏈就自發(fā)解取向。不僅有著豐富的理論，也有豐富的實踐內(nèi)容。 ? 例 1： ABS是由連續(xù)相 AS（丙烯晴 苯乙烯共 聚）塑料（透明）和分散相 SBR（丁苯橡膠） （不透明）組成， ABS是不透明的。也就是將用增韌的辦法使韌性獲得，卻降低了作為塑料的使用溫度。 ? 因此，絕大多數(shù)高分子 高分子混合物達(dá)不到分子水平的混合，或者說是不相容的，結(jié)果形成 非均相體系，為二相體系或多相體系。 2 雙軸取向 ? 材料沿兩個相互垂直的方向（ X、 Y）拉伸，面積增大，厚度減小，高分子鏈或鏈段傾向于與拉伸平面（ X、 Y平面）平行排列，在 X、 Y平面上分子排列無序，是各向同性的。 2： 晶系：單斜或六方 ? 3： 晶胞俯視圖 ? 每個平面有 1/2 4＋ 1＋ 1＝ 4個結(jié)構(gòu)單元（中間二個位該晶胞獨有的；在線上的為二個晶胞共有，以 1/2個計， 4個合計為4 1/2＝ 2個） ③ 聚合物晶體中高分子鏈的堆砌 Arrangement, Packing 一個大分子通常 占有多個格子點 一個高分子鏈在晶體中堆砌時 貫穿若干晶胞 堆砌模型： 纓狀膠束 折疊鏈 Fringedmicelle model Chainfolede model ?纓狀膠束模型認(rèn)為：聚合物結(jié)晶中存在許多膠束和膠束間區(qū)域，前者為結(jié)晶區(qū)，后者為非結(jié)晶區(qū)。 從圖中可看出高聚物的分子量越大，機(jī)械強(qiáng)度越大。 最終的效果將決定于哪一方面的效應(yīng)起主要作用。如 PE， PP。單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的結(jié)果是使分子內(nèi)與這兩個原子相連的原子或基團(tuán)在空間的位置發(fā)生變化 ? 例如乙烷：如果 C— C發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn)，則分子內(nèi)與 C相連的 H的相對位置就要發(fā)生變化（如下圖） ? 這種由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)稱為構(gòu)象（ conformation） ?H C H C C C H H H H H H H H H H 迭同式 （ 順式 ）構(gòu)象最不穩(wěn)定 交叉式 （ 反式 ）構(gòu)象最穩(wěn)定 或 或 ? 視線在 CC鍵方向兩個 C原子上的 CH鍵重合時叫順式，相差60度角時叫反式。 C CCC CC CCC C CC C CCC CC?SBS： 在 120℃ 可熔融，可用注塑成形，冷到室溫時，由于PS的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于室溫，分子兩端的 PS變硬，而分子鏈中間部分 PB的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于室溫，仍具有彈性，顯示高交聯(lián)橡膠的特性。 C H 2C HCNC H 2C HCNC H 2C HCNC H 2C HCNC H 2C HCNC H 2C HCNC HCCNC HCCNC HCCN聚 合脫 氫環(huán) 化 這類聚合物的特點：熱穩(wěn)定性好，因為受熱時鏈不易被打斷，即使幾個鏈斷了，只要不在同一個梯格中不會降低分子量。 ? 包括： 構(gòu)成材料的原子的電子結(jié)構(gòu) （決定