【正文】 rbonylamino3phenylpropyl methanesulfonate. The mesylate was treated with potassium thioacetate in DMF to give lacetylthio2tertbutoxycarbonylamino3phenylpropane. The acetyl group was then removed by treating with ammonia in alcohol to gave (S)2tertbutoxycarbonylamino3phenylpropanelthiol, which was then deprotected with hydrochloric acid to give the desired (S)2amino3phenylpropane1thiol enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes promoted by these sulfur containing chiral ligands produce secondary alcohols in 6579% Synthesis and application of chiral aminophenolsThree substituted prolinols were prepared from the naturallyoccurring Lproline using reported method with modifications. And the chiral aminophenols were obtained by heating these prolinols with excess of salicylaldehyde in benzene at results of enantioselective us an illustration ， for example， NHeterocyclic carbenes and LAzetidine2carboxylic acid。從 (S)3甲基 2羥基丁酸甲酯合成 (R)3甲基 1， 1二苯基 2巰基 1丁醇經(jīng)過(guò)了以下的嘗試： (S)3甲基 2羥基丁酸甲酯和過(guò)量的格氏試劑反應(yīng)得到 (S)3甲基 1， 1二苯基 1， 2丁二醇，進(jìn)行甲磺?；瘯r(shí)位阻較小的羥基被磺酰化生成 (S)3甲基 1， 1二苯基 2(甲磺酰氧基 )1丁醇 ，但無(wú)論將 (S)3甲基 1， 1二苯基 2(甲磺酰氧基 )1丁醇和硫代乙酸鉀在 DMF 中反應(yīng) (20～ 60℃ )，還是在甲苯中加入 18冠 6 作為催化劑加熱回流，都不能得到目標(biāo)產(chǎn)物，當(dāng)其與硫代乙酸在吡啶中回流時(shí)，得到的不是目標(biāo)產(chǎn)物，而是手性環(huán)氧化合物 (R)3異丙基 2， 2二苯基氧雜環(huán)丙烷。由于含氮雜環(huán)卡賓不但使金屬中心穩(wěn)定 ,而且還可以活化此金屬中心 ,使其在有機(jī)合成中例如 :CH 鍵的活化 ,CC、 CH、 CO 和 CN 鍵形成反應(yīng)中有著十分重要的催化效能。含供電子取代基的芳基重氮鹽常常給出較低收率的二芳基酮 ,而含吸電子取代基的芳基重氮鹽卻給出更高收率的二芳基酮及較少量的聯(lián)芳烴付產(chǎn)物 。通過(guò)比較，選用以 L天冬氨酸為初始原料合成 (S)氮雜環(huán)丁烷 2羧酸的路線，即通過(guò)酯化反應(yīng)、活潑氫保護(hù)、格氏反應(yīng)、內(nèi)酰胺化反應(yīng)、還原反應(yīng)、氨基保護(hù)、氧化反應(yīng)、脫保護(hù)等反應(yīng)來(lái)合成 (S)氮雜環(huán)丁烷 2羧酸。 通過(guò)熱分析、紅外、 質(zhì)譜、核磁等分析手段對(duì)合成的化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。在此基礎(chǔ)上 ,由不同的芳基四氟硼酸重氮鹽與芳基硼酸、一氧化碳和氨氣協(xié)同作用 ,以上述含氮雜環(huán)卡賓作配體與乙酸鈀生成的高活性含氮雜環(huán)卡賓鈀催化劑催化 ,較高收率地得到了芳基酰胺。近年來(lái) ,含氮雜環(huán)卡賓及其配合物已成為非常活躍的研究領(lǐng)域 ,在均相催化這一重要 學(xué)科中取得了難以想象的成功 ,所以 ,含氮雜環(huán)卡賓在均相有機(jī)金屬催化領(lǐng)域的研究工作很有必要深入地進(jìn)行下去。這可能是由于在反應(yīng)中心處的位阻較大造成的。 the yield of each reaction was more than 70%. These can conclude that the way using LAspartie acid as original material for synthesize (S)Azetidine2carboxylic acid is practical and effective. 雜環(huán)化合物生成中包含手性等問(wèn)題，如 催化形成不對(duì)稱碳 — 碳鍵在有機(jī)合成中是一個(gè)非?；钴S的領(lǐng)域。 含硫手性配體的合成和應(yīng)用首先，從氨基酸 (纈氨酸，亮氨酸，苯丙氨酸 )出發(fā)按照文獻(xiàn)合成 α 羥基酸，并發(fā)現(xiàn)用三倍量的亞硝酸鈉和稀硫酸同時(shí) 滴加進(jìn)行反應(yīng)，能適當(dāng)提高反應(yīng)的產(chǎn)率。值為 0 一 90%.、手性二茂鐵甲基氨基醇的合成和應(yīng)用 首先，從天然 氨基酸 (綠氨酸，亮氨酸，苯丙氨酸和脯氨酸 )合成相應(yīng)的氨基醇，這些氨基醇與二茂鐵甲醛反應(yīng)生成的 N， O一縮醛經(jīng)硼氫化鈉還原得到手性二茂鐵甲基氨基醇 . 手性二茂鐵甲基氨基醇配體誘導(dǎo)下的二乙基鋅與醛的加成所得產(chǎn)物的產(chǎn)率為 66 一 97%。不同芳基酮的收率達(dá) 76— 90%,僅有微量的聯(lián)芳烴付產(chǎn)物(2— 12%),反應(yīng)選擇性良好。 1955年，由 Fowden 從植物鈴蘭 (Convallaria majalis)中分離得到，成為第一個(gè)被證實(shí)的植物中天然存在的氮雜環(huán)丁烷結(jié)構(gòu)。