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【材料課件】第4章合成橡膠(更新版)

2025-03-19 12:26上一頁面

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【正文】 均有較強的抗耐性; ? 具有良好的彈性和低溫性能,在通用橡膠中僅次于天然橡膠和順丁橡膠; ?耐水性優(yōu)異,在通用合成橡膠中是最好的; ? 在所有橡膠中,密度最低,具有高填充性; ? 缺點 :采用硫黃體系硫化速度慢,難與不飽和橡膠并用,耐燃性、耐油性、氣密性、粘結性較差。ls公司采用 St、異戊二烯( Ip)、丁二烯( Bd)作為單體合成出了集成橡膠( SIBR); ?1990年,美國 Goodrear橡膠輪胎公司將 SIBR產(chǎn)業(yè)化。 ? BR的 Tg 主要取決于分子中乙烯基的含量:含量為 10%, Tg為 95,含量為 95%, Tg 為 15,兩者幾乎成線性關系;隨著乙烯基含量增大, BR耐磨性、彈性、耐寒性變差;乙烯基含量為35~55%時具有最好的綜合性能; ? 順丁橡膠 分子結構比較規(guī)整,主鏈上無取代基,分子間作用力小,分子中有大量容易發(fā)生內(nèi)旋轉的 CC鍵,分子鏈非常柔順。 NR 具有很好的彈性,在通用橡膠里僅次于順丁橡膠; 天然橡膠的性能和應用 原因: ?NR分子主鏈上與雙鍵相鄰的 σ 鍵容易旋轉,分子柔性好,在常溫處于無定形狀態(tài); ?分子鏈上側甲基體積小,數(shù)目少,位阻效應小; ?非極性分子,分子間相互作用小,對分子鏈內(nèi)旋轉約束和阻礙小。 純化天然橡膠 …… 天然橡膠分類 ( 3) 改性天然橡膠 接枝天然橡膠 采用化學處理方法改變原來的化學結構和物理狀態(tài)。 顆粒膠(標準膠): 將壓皺的膠片經(jīng)造粒機制成小顆粒,經(jīng)空氣干燥而成。 : 膠料通過 壓出機或螺桿擠出機制成各種復雜斷面形狀的半成品的工藝過程 制品:膠條、膠管、門窗密封條 e. 成型: 把構成制品的各部件,通過粘貼、壓合等方法組成具有一定形狀的整體的制品。 橡膠的分類 通用合成橡膠 特種合成橡膠 丁苯橡膠( SBR) 順丁橡膠( BR) 丁腈橡膠( NBR) 乙丙橡膠( EPM) 氯丁橡膠( CR) 異戊橡膠( IR) 硅橡膠( SiR) 氟橡膠( FPM) …… 聚氨酯橡膠( PU) 按來源和用途分 合成 橡膠 天然橡膠 按形態(tài)分:固體、液體、粉末橡膠 橡膠的配合與加工工藝 要使橡膠轉變?yōu)榫哂刑囟ㄐ阅?、特定形狀的橡膠制品,要進行配合設計和一系列復雜的的加工過程。 ( 1)天然橡膠的發(fā)現(xiàn)和利用 橡膠的發(fā)展歷史 ? 早在 11世紀,南美洲人即已開始利用野生天然橡膠。這一發(fā)現(xiàn)奠定了橡膠加工的基礎,他被公認為世界橡膠工業(yè)的先驅。 c. 壓延 壓延完成的作業(yè):膠料的壓片、壓型、貼合、紡織物的貼膠、擦膠 設備:壓延機,最普遍為三輥或四輥 壓片:把混煉膠制成具有規(guī)定厚度、寬度和光滑表面的膠片。 ( 1) 通用天然橡膠 ( 8個品種 、 35個級別 ) 煙片膠: 經(jīng)凝固、壓片、煙熏等工藝制成的表面帶菱形花紋的棕色膠片。 天然橡膠分類 ( 2) 特制天然橡膠 低粘度橡膠 采用某些特殊的方法將普通的天然橡膠制成具有特殊操作性能或物理化學性能的生膠。 天然橡膠與烯烴類單體聚合接枝產(chǎn)物,目前唯一產(chǎn)業(yè)化產(chǎn)品是天然橡膠與 PMMA接枝共聚物。 ( 2)丁苯橡膠的結構、性能 性能 ? SBR的分子結構不規(guī)整,屬于不能結晶的非極性橡膠,側基的存在使大分子鏈柔性較差 —— SBR的生膠強度低,必須加炭黑等增強劑,才有實用價值; ? SBR不飽和度比 NR低,雙鍵的反應活性也略低于NR—— SBR的耐熱性、耐老化性、耐磨性均優(yōu)于 NR; ? SBR的加工性能不如 NR,不容易塑煉,對炭黑的浸潤性差; ( 2)丁苯橡膠的結構、性能 ?SBR 主要應用于輪胎工業(yè),也適合于膠管、膠帶、膠鞋以及其他橡膠制品。 ? 與炭黑的浸潤能力強; ? 吸水性低于 NR和 SBR,可用于制造絕緣電線。 ?丁基橡膠( isobutylene and isoprene rubber, IIR):異丁烯和少量異戊二烯( ~3%)的共聚物; ?1943年,實現(xiàn)通用丁基橡膠的工業(yè)化(陽離子聚合); ?1960、 1971年先后實現(xiàn)氯化 IIR和溴化 IIR的工業(yè)化 丁基橡膠 ( 1)丁基橡膠的制備和品種 丁基橡膠 C H3C C H 2 C H 2 C C H 2C Hx yC H 3C H 3 C H 3C C H 2C H 3( 2)丁基橡膠的結構 主鏈上含有極少量的異戊二烯,雙鍵含量少,不飽和度極低; 主鏈周圍含有數(shù)目多而密集的側甲基; IIR的分子排列比較規(guī)整,出現(xiàn)部分結晶, Tm 為 45℃ ; IIR是一種非極性的結晶橡膠。 采用硫磺作調節(jié)劑,易于交聯(lián),但儲存穩(wěn)定性差。 ?液體丁腈橡膠:分子量 600~7000,主要作增塑劑用; ? 高飽和丁腈橡膠(氫化丁腈橡膠):將丁腈橡膠溶于適當溶劑中,催化氫化得到;優(yōu)異的耐油性,耐熱性得到提高; ( 3)特種丁腈橡膠 ?由硅氧烷與其他有機硅單體共聚而成; ? 分子鏈兼有無機和有機性質的高分子彈性體; .2 硅橡膠 ( 1)硅橡膠的制備和品種 加成反應型硅橡膠 熱硫化硅橡膠 硅橡膠 有機過氧化物硫化劑,自由基交聯(lián),分子量 40~60萬 室溫硫化硅橡膠 分子量較低,常為粘稠狀液體,分子兩端含有羥基或乙酰氧基,這些活性官能團發(fā)生縮合反應,形成交聯(lián)結構而成為彈性體。 ( 2)氟橡膠的結構、性能與應用 C FC F 2xC H 2 C F 2 yC F 3氟橡膠的主要用途:航空航天、導彈、火箭等領域的密封
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