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化工工藝學(xué)第二章化工原料及其初步加工(更新版)

2025-01-24 10:52上一頁面

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【正文】 1967年開始雙金屬和多金屬重整催化劑 ? 1967年雪弗隆研究公司宣布發(fā)明成功鉑錸 /氧化鋁 雙金屬重整催化劑并投入工業(yè)應(yīng)用,稱錸重整過程,國內(nèi)則多稱之為鉑錸重整。 ? ( 2)工藝條件 ? 不用催化劑,用輕度熱裂化方法來調(diào)整原料油中烴類的結(jié)構(gòu)。 ? ( 2)該工藝可以處理金屬含量和殘?zhí)恐递^高的原料(如減壓渣油),并可使中有深度轉(zhuǎn)化。 ? 常用于由粗汽油生成液化氣、由減壓蠟油生成航空煤油和柴油的過程。 ? 主要有 非貴金屬( Ni、 Mo、 W)催化劑和貴金屬( Pd、 Pt)催化劑 兩種。 ? 操作條件: ~, 400~500℃ 一、熱裂化 二、催化裂化 ? 催化裂化的目的 ? 將不能用作輕質(zhì)燃料的常減壓餾分油加工成辛烷值較高的汽油等輕質(zhì)燃料,即 增加汽油產(chǎn)量 。兩者的混合物則以其中異辛烷的體積分?jǐn)?shù)值為其辛烷值。 圖 22 原油的常減壓蒸餾流程 ? 汽油 ? 汽油的質(zhì)量指標(biāo),最重要的是餾分組分、辛烷值和安定性。 ? 在原油中加破乳劑和水,使油中的水聚集,并從油中分出,而鹽份溶于水中,再加以高壓電場配合,使形成的較大水滴順利除去。 ? 中間基原油:介于二者之間。 ? 膠質(zhì)是指原油中分子量較大( 300~1000)的含有氧、氮、硫等元素的多環(huán)芳香烴化合物,呈半固態(tài)分散狀溶解于原油中。 ? ( 5)溶解性:原油很難溶于水,但能溶于有機(jī)溶劑(如苯、乙醇、四氯化碳等)。 ? 原油中純粹烴類為無色物質(zhì),原油的顏色是石油中含有其他物質(zhì)所形成的。 ②來源有限,不能滿足工業(yè)生產(chǎn)。 ?②甲醇催化反應(yīng)合成與氨的催化反應(yīng)合成相似之處 N2+3H2=2NH3+CO+2H2=CH3OH+91KJ/mol CO2+3H2=CH3OH+H2O+49KJ/mol ? A均為可逆放熱體積縮小的反應(yīng)。天然氣作為民用燃料的經(jīng)濟(jì)效益也大于工業(yè)燃料。 ? 根據(jù) 組成及性質(zhì)差別 ,天然氣可分為干氣和濕氣 。 天然氣 ? 天然氣是一種多組分的混合氣體,主要成分是烷烴,其中甲烷占絕大多數(shù),另有少量的乙烷、丙烷和丁烷,此外,一般還含有硫化氫 、二氧化碳、氮和水氣,以及微量的惰性氣體,如氦和氬等。是用 NaOH溶液加熱分解硼鎂礦粉制取,亦可由天然硼砂直接制取。 ? ? 世界上含硼礦物很多,根據(jù)含硼礦物的化學(xué)組成,可將其分為三類: ? ①硼硅酸鹽礦物:主要是硅鈣硼石和賽黃晶。 ? 主要品種有:鈣鎂磷肥、脫氟磷肥、鋼渣磷肥、偏磷酸鈣。根據(jù)生產(chǎn)方法,磷肥主要分為濕法磷肥(酸法磷肥)和熱法磷肥兩類。 ? ( 1)磷灰石:是指磷以晶質(zhì)磷灰石形式出現(xiàn)在巖漿巖和變質(zhì)巖中的磷礦石。 磷礦 ? ? 磷礦按其成因不同,可分為磷灰石、磷塊巖和島磷礦,其中有工業(yè)價(jià)值的是磷灰石和磷塊巖。 磷礦 ? ? 85%以上的磷礦用于制造磷肥。 磷礦 ? ( 2)熱法磷肥 ? 原理: 將磷礦石與配料混合,進(jìn)行高溫加工所得可被作物吸收的磷酸鹽或含磷的玻璃體物質(zhì),統(tǒng)稱為熱法磷肥。硼在自然界中以化合物形式存在,但在地殼中分散狀態(tài)的硼卻分布廣泛。 ? B堿法工藝 :又分為常壓堿解法和加壓堿解法。但粗略劃分,可分 火法工藝和濕法工藝 。 凝析氣田天然氣從地層流出井口后,隨著壓力和溫度的下降,分離為氣液兩相,氣相是凝析氣田天然氣,液相是凝析液,叫凝析油。 ? 二、天然氣作為城市燃?xì)? ? 隨著人民生活水平的提高及環(huán)境保護(hù)意識的增強(qiáng),大部分城市對天然氣的需求明顯增加。副反應(yīng)較少,能耗低,產(chǎn)品質(zhì)量好。 ? 例如: 2223324 )(2)()(HCHCHCHCHgHsCgCH?????以天然氣為原料制低碳烯烴的優(yōu)缺點(diǎn): ①工藝簡單,收率高。通常 顏色越深則比重越大 ,同時(shí)含低沸點(diǎn)成分就越少,反之亦然。 ? 凝固點(diǎn)的高低與石油中的組成含量有關(guān), 輕組分含量高,凝固點(diǎn)低;重組分含量高 ,尤其是石蠟含量高,凝固點(diǎn)就高。 ? 原油中含膠量一般在 5%~20%之間。 ? 環(huán)烷基原油:含環(huán)烷烴、芳香烴較多。 ? ( 1)原理 ? 在破乳劑和高壓電場作用下進(jìn)行破乳化過程,使水凝聚沉降分離。 ?原油的常減壓蒸餾流程如 圖 22所示。 ? 認(rèn)為規(guī)定抗爆性極好的 異辛烷 的辛烷值為 100,抗爆性極差的 正庚烷 的辛烷值為 0。 一、熱裂化 ? 減粘裂化 ? 目的:將重質(zhì)油輕度裂化,使所得的燃料油粘度和凝固點(diǎn)降低,以改善其質(zhì)量,同時(shí)還可生產(chǎn)作為裂化原料的重油和少量輕油。 ? 催化劑 ? 加氫裂化催化劑是具有 加氫活性 和 裂化活性 的雙功能催化劑。 ? 催化劑一般具有抗氮能力。 三、加氫裂化 ? 沸騰床加氫裂化工藝流程 ? ( 1)沸騰床加氫裂化工藝是借助于流體流速帶動(dòng)一定顆粒粒度的催化劑運(yùn)動(dòng),形成氣、液、固三相床層,從而使氫氣、原料油和催化劑充分接觸而完成加氫裂化反應(yīng)。 ? 熱重整 ? ( 1)目的 ? 在高壓下,使低辛烷值汽油變成高辛烷值汽油。 ? 優(yōu)點(diǎn): Pt/Al2O3催化劑的活性高,穩(wěn)定性好,選擇性好,液體產(chǎn)物收率高,反應(yīng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期長,一般可連續(xù)生產(chǎn)半年以上而不需要再生。從主要反應(yīng)是一個(gè)強(qiáng)吸熱和體積增大的反應(yīng)來判斷,操作應(yīng)在加熱和低壓下進(jìn)行。 餾程 生產(chǎn)產(chǎn)品 60~90℃ 芳烴 90~180℃ 高辛烷值汽油 60℃ 除去,同時(shí)除去原料油中部分水分 ? ②預(yù)加氫 ? 目的: 除去原料油中能使催化劑中毒的砷、鉛、銅等金屬和 S、 N、 O雜化物,使之含量降到允許范圍內(nèi),同時(shí)還使烯烴飽和,以減少催化劑積炭,延長操作周期。 ? 后加氫催化劑:鉬酸鈷、鉬酸鎳催化劑。生成的焦化氣體,含有較多的輕質(zhì)烯烴,如乙烯、丙烯和丁烯等,可用作化工原料。現(xiàn)在只在少數(shù)中 ,小型煉油廠中應(yīng)用。由焦炭塔上部出來的氣體 ,在分餾塔中分出焦化氣、汽油、柴油、蠟油等產(chǎn)品。 三、流化焦化 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH
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