【正文】 儀器結(jié)構(gòu) ? 常用紫外可見光度計儀器 ? 八、 紫外 可見光譜的應(yīng)用 ? 定性分析 ? 1）未知物鑒定； 2）有機物雜質(zhì)檢驗 ? 有機物定量分析 。精度更高。 ? 與原子吸收光度儀不同，在 UVVis光度計中，單色器通常置于吸收池的前面，（ 可防止強光照射引起吸收池中一些物質(zhì)的分解） 2022/8/31 47 2022/8/31 48 4）檢測器：將光信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘柕难b置，包括信號放大系統(tǒng)、工作站和打印機等。 2022/8/31 36 ▲ 4. 溶劑對紫外吸收光譜的影響（溶劑效應(yīng)） 1)溶劑極性的影響 λ max影響 ：當(dāng)溶劑極性 ↑ nπ *躍遷： λ max↓ 藍(lán)移 π π *躍遷： λ max↑ 紅移 2022/8/31 37 ： 溶劑極性 ↑ 時 ， （ 苯環(huán) ） 精細(xì)結(jié)構(gòu)消失 溶劑影響吸收波長，吸收強度及精細(xì)結(jié)構(gòu)（ fine structure） 2022/8/31 38 2022/8/31 39 ? 2) 溶劑的選擇原則： ? 極性適當(dāng)； ? 透明、能溶解被測物； ? 化學(xué)、光學(xué)穩(wěn)定性高； ? 純度高； ? 截止吸收波長 λmax 2022/8/31 40 ? ▲ 六、 可見分光光度法 ? ▲ ? ▲ ? 包括顯色劑種類、用量、酸度、溫度、顯色時間和放置時間等。 苯環(huán)或烯烴上的 H被各種取代基取代 ， 多產(chǎn)生紅移 。 例： —CHO ； —COOH ； C＝ C； C＝ O； C＝ N； —N＝ N— 注：當(dāng)出現(xiàn)幾個發(fā)色團共軛，則幾個發(fā)色團所產(chǎn)生的 吸收帶將消失，代之出現(xiàn)新的共軛吸收帶，其波 長將比單個發(fā)色團的吸收波長長，強度也增強。 單色光的 “ 純度 ” 與狹縫寬度有關(guān) ， 狹縫越窄 ，它所包含的波長范圍越小 ， 單色性越好 。但當(dāng) b 一定時， A 與 c 并不總是成正比，即偏離 LB 定律！這種偏離由樣品性質(zhì)和儀器決定。 ?? ChhE ???2022/8/31 12 不同物質(zhì)結(jié)構(gòu)不同或者說其分子能級的能量 (各種能級能量總和 )或能量間隔各異 ，因此不同物質(zhì)將 選擇性 地吸收不同波長或能量的外來輻射 ，這是 UVVis定性分析的基礎(chǔ) 。 ? ，吸收信號與濃度成非線性關(guān)系。因此可以利用它們的顏色差異和深淺進行定性、定量分析。 2022/8/31 3 ? 據(jù)統(tǒng)計， 21世紀(jì)授予的諾貝爾獎項目中，物理學(xué)科項目的 68． 4％ ，化學(xué)學(xué)科項目的 74． 6％ ，生物醫(yī)學(xué)學(xué)科項目的 90％ ，都是借助各種先進儀器完成的。2022/8/31 1 現(xiàn)代檢測技術(shù)前言 ? 環(huán)境化學(xué)一般面臨的問題： 有什么 潛在的有毒物質(zhì)？ 來源 是哪里？ 3. 進入環(huán)境后有什么 變化 ？ 危害 ？ 措施 ？ 防范 措施？ 解決這些問題的手段就是樣品檢測。 其中的各種方法一般都有獨立的方法原理及理論基礎(chǔ)。而不同的物質(zhì)有不同的顏色。 ? b. 紫外部分不用顯色，但許多有機化合物無吸收或吸收光譜重疊，選擇性差。盡管電子光譜、振動光譜和轉(zhuǎn)動光譜的能量變化都是量子化的，即非連續(xù)的，但從宏觀上看，整個分子光譜可近似連續(xù)，稱為帶狀光譜。 k bcA ?abcA ?bcA ??2022/8/31 16 ? ▲ （ 二） 偏離 LB 定律的因素 ? 樣品吸光度 A 與光程 b 總是成正比。 bcxxxxxxxeIIbcIIA ?? ??? )(0)(0lg 或 bciiiiii ieIIbcIIA ?? ??? )(0)(0lg 或bcibcxixixixix IIIIIIIIA?? ?? ??????1010lglg )(0)(0)(0)(0)(0)(02022/8/31 20 b） 非單色性產(chǎn)生原因 （ 譜帶寬度與狹縫寬度 ） ： “ 單色光 ” 僅是理想情況 ， 經(jīng)分光元件色散所得的 “ 單色光 ” 實際上是有一定波長范圍的光譜帶 (即譜帶寬度 )。 對有機化合物： 主要為具有不飽和 π 鍵和未成鍵的 孤 對電子的團。 取代基為含孤對電子 ， 如 NH OH、 Cl， 可使分子紅移；取代基為斥電子基 ， 如 R， OCOR， 則使分子藍(lán)移 。 吸收系數(shù) ?max 較小 (102)， 很少用于定量分析；多用于研究配合物結(jié)構(gòu)及其鍵合理論 。 2） 吸收池：用于裝待測液 玻璃 ——能吸收 UV光 ， 僅適用于可見光區(qū) 石英 ——不能吸收紫外光 ， 適用于紫外和 可見光區(qū) ? 要求：匹配性 （ 對光的吸收和反射應(yīng)一致 ） 3）單色器：包括狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件、聚光鏡等 ? 作用：除去不需要的光波，形成單一波長的光。 ? 特點： ? a. 單波長、雙光束需兩個吸收池，而雙波長只用一個吸收池，可克服吸收池差異