【正文】 體、三聚體之間酯化分子不斷增大，分子量顯得不均勻，粘度增高很快，但脫水速度減慢。 使化學(xué)平衡向右移動(dòng)，可以提高反應(yīng) 溫 度，使平衡常數(shù) K 值升高，更好方法是 不斷除去生成物水，用 N2 氣，抽真 空 （ 減 壓）等等措施，把生成的酯化水不斷地脫離反應(yīng)系統(tǒng)能提高酯的轉(zhuǎn)化率。 醇和羧酸反應(yīng)，除生成酯和水還會(huì)發(fā)生付反應(yīng) ， 尤其在反應(yīng)溫度較高或酯化反應(yīng)接近終點(diǎn)，醇和酸濃度降低，存在空氣（氧）時(shí)，醇與醇會(huì)失水生成醚，酯會(huì)醇解，酸解，或成環(huán)；或被氧化生成醛等等，這些付反應(yīng)我們是要盡量避免。與作用物濃度無關(guān)。意思是在一定條件下，無論如何延長反應(yīng)時(shí)間，不能把醇和酸 都 轉(zhuǎn)化成酯和水，比例說我們用 3 克分子乙醇和 3 克分子乙酸進(jìn)行酯化反應(yīng)。還有一類分子中含有羧基 –COOH 的化合物叫做羧酸，簡稱酸，用 RCOOH 表示。這類既可以正向進(jìn)行，同時(shí)也會(huì)逆向進(jìn)行的反應(yīng)叫做可逆反應(yīng)。如果反應(yīng)條件變化或醇、酸的分子結(jié)構(gòu)不同，也可能是醇的 –OH 與酸的 H失去水。 加快反應(yīng)速度，提高反應(yīng)溫度和用催化劑是有效的方法。 縮聚反應(yīng)的特點(diǎn) ： 逐步進(jìn)行和化 學(xué)平衡。 縮聚反應(yīng)中分子一個(gè)個(gè)接上去，分子量逐步增大，分子大到什么程度，由什么因素決定呢？首先是原材料的官能團(tuán)的比例。 羥基樹脂常 常 是支化端羥基樹脂，用封閉異氰酸酯交聯(lián)固化。 我們認(rèn)為反應(yīng)初期是單體，以及小分子縮合。 平均官能度 f是參加反應(yīng)的每個(gè)分子上的平均官能度數(shù)： f=參加反應(yīng)總官能團(tuán)數(shù) /參加反應(yīng)總分子數(shù) 例如： 50moLNPG， 10moLADA， 30moLPTA， 10moLIPA， 5moLTMP 反應(yīng)，平均官能度： f=(50+10+30+10) 2/(50+10+30+10+5)= 交聯(lián)密度的增加大到一定程度，樹脂成為不 熔 不融物，這時(shí)稱為 膠化，合成樹脂時(shí)要避免。 聚酯樹脂的高分子物理 高聚物樹脂聚集態(tài)和相態(tài) 聚集態(tài)是按物質(zhì)的力學(xué)性分為固液氣態(tài)，固體有一定體積和形狀；氣體沒有固 定 體積和形態(tài)；液體有定體積，但沒有一定形態(tài)。在熱固性粉末涂料中， Tg 也影響到，粉末涂料的化學(xué)穩(wěn)定性。但是在粉末涂料和輻射固化涂料中特別明顯。 這是很經(jīng)典的 FOX 公式 1/Tg=W1/Tg1+ W2/Tg2+…… 其中 Tg都是絕對(duì)溫度。 粉末催化劑，叔胺，十六烷基三甲基溴化銨，芐基三乙基氯化銨，季磷鹽。通常補(bǔ)加新戊二醇，或乙二醇。 熔融粘度，由生產(chǎn)配方及工藝決定。 用雙酚 A型環(huán)氧當(dāng)量 800（ 型）交聯(lián)聚酯樹脂高光粉末標(biāo)準(zhǔn)配方： 環(huán)氧樹脂 EEW800 30 24 18 聚酯樹脂 AV： 70~80 30 AV： 50~60 36 AV： 30~38 42 鈦白粉 20 20 20 沉淀硫酸鋇 10 10 10 流平劑 1 1 1 安息香 固化反應(yīng)： R C O O HC O O H + O E P R C O OC O O E PE P TGIC 固化的聚酯樹脂 用 TGIC 固化的聚酯樹脂基本上是直編輯室的，分子量不能太高，這類粉末涂料耐候性好，但因?yàn)橛瞄g第二個(gè)酸代替偏苯三酸酐，粘度較高流平性略差一些，標(biāo)準(zhǔn)配方： TGIC 聚酯樹脂 AV： 30~35 太白粉 20 硫酸鋇 10 流平劑 1 安息香 固化反應(yīng) H C O O R C O O H +OCNNCCNOOOOOCNNCCNOOOH C O O R C O OC O O R C O O HC O O R C O O H 羥烷基酰胺（ HAA）固化 交 聯(lián)聚酯樹脂 因?yàn)榻宦?lián)劑是四官能團(tuán)，所以這類聚酯樹脂是直鏈的，分 一較小一些， 且不合催化劑，交聯(lián)過程有水放出，所以保持因生成膜過程有較長時(shí)間較低焙融粘度，甚至加入 10 脫氣劑，標(biāo)準(zhǔn)配方： 聚酯樹脂 AV:28~34 70 HAA（羥乙基） 流平劑 1 鈦白粉 20 沉淀硫酸鋇 10 安息香 ~ 固化化學(xué)反應(yīng) 羥烷基酰胺交聯(lián)因此聚酯樹脂粉末涂料的主要優(yōu)點(diǎn)在于不同用 TGIC，而 TGIC 被認(rèn)為會(huì)引起致癌變，前者耐候性與 TGIC 相當(dāng)，價(jià)格也是可以接受的，固此條件 160℃即可。 標(biāo)準(zhǔn)配方： Uralac P2115 OH 40mgKOH/g 530 Uralac B1530 NCO% 133 流平劑 7 鈦白粉 220 硫酸鋇 110 固化化學(xué)反應(yīng) 不飽和聚酯樹脂 不飽和聚酯樹脂在粉末涂料中應(yīng)用，以前主要局限于片膜物（ SMC）的內(nèi)模粉末涂料（ inmould powder coating）。隨著樹脂的一些技術(shù)問題以及施工問題的解決，有希望是聚酯樹脂生產(chǎn)的一個(gè)