【正文】 裝置進(jìn)行一、二再煙氣分流改造，一再改為貧氧再生，二再仍為富氧再生，裝置加工能力達(dá)到30萬(wàn)噸/年。圖32 提升管各噴嘴示意圖 MIP工藝技術(shù)2007年利用裝置大檢修機(jī)會(huì)，對(duì)提升管反應(yīng)器實(shí)施MIP工藝技術(shù)改造。在提升管反應(yīng)器中部適當(dāng)擴(kuò)徑作為第二反應(yīng)區(qū)，為使第二反應(yīng)區(qū)的密度能夠得到靈活控制，又不至于使操作復(fù)雜化，經(jīng)過(guò)多方案對(duì)比論證，從汽提段底部處引出部分待生催化劑進(jìn)入第二反應(yīng)區(qū)快速流化床，用來(lái)調(diào)節(jié)第二反應(yīng)區(qū)的催化劑密度，以滿足MIP工藝對(duì)重時(shí)空速的要求，此部分的催化劑循環(huán)量由新增的滑閥來(lái)控制。一再主風(fēng)分布環(huán)改造。經(jīng)過(guò)近一年的運(yùn)行，分布板壓降在7KPa左右。待生循環(huán)催化劑自預(yù)汽提段下方引出，進(jìn)入二反應(yīng)區(qū)；新設(shè)計(jì)待生線路，將待生劑引入現(xiàn)有沉降器；現(xiàn)有沉降器內(nèi)僅保留單級(jí)旋分分離器；經(jīng)旋流快分頭分離催化劑的油氣自頂部新油氣線進(jìn)入沉降器；重新優(yōu)化設(shè)計(jì)二再溢流斗，改進(jìn)結(jié)構(gòu)，整理催化劑及氣泡，提高系統(tǒng)蓄壓，穩(wěn)定循環(huán)量；待生循環(huán)線路上設(shè)置滑閥。主風(fēng)經(jīng)過(guò)管嘴后還要向上越過(guò)分布環(huán)，重新分配，因此，主風(fēng)的分布效果不是很理想。根據(jù)已投產(chǎn)的裝置的運(yùn)行情況看，正常情況下不用急冷介質(zhì)即可達(dá)將汽油烯烴含量降低到的指標(biāo)要求，該措施只是作為備用手段。MIP工藝的主要特點(diǎn)是將提升管反應(yīng)器分為兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)區(qū)，第一反應(yīng)區(qū)以一次裂化為主，反應(yīng)溫度高、油劑接觸時(shí)間短，生成較多的烯烴和低碳烯烴；第二反應(yīng)區(qū)反應(yīng)溫度稍低、油劑接觸時(shí)間長(zhǎng)，增加異構(gòu)化和選擇性氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，提高汽油中的異構(gòu)烷烴和芳烴含量，降低烯烴含量。由于幾次改造均缺少資金，主體設(shè)備未做大的調(diào)整，反應(yīng)再生系統(tǒng)流程復(fù)雜，設(shè)備臺(tái)數(shù)多，其中滑閥已達(dá)11臺(tái)。由于催化汽油的辛烷值RON只比標(biāo)準(zhǔn)要求的90略高一些，而烯烴是汽油的高辛烷值組分，如果要使汽油烯烴含量降低至標(biāo)準(zhǔn)要求的35%v以下，那么勢(shì)必會(huì)造成汽油的辛烷值也大幅下降，滿足不了標(biāo)準(zhǔn)中辛烷值（RON）大于90的要求。 存在的有關(guān)問(wèn)題本課題存在的主要問(wèn)題是如何使汽油中烯烴含量與辛烷值（RON）這一矛盾體同時(shí)滿足新標(biāo)準(zhǔn)汽油的要求。（2）第一反應(yīng)區(qū)出口溫度控制在505～530℃，第二反應(yīng)區(qū)溫度控制在495～515℃。本次工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)研究不需要進(jìn)行其它基本建設(shè)和技術(shù)改造，但需要在試驗(yàn)研究之前進(jìn)行一次空白標(biāo)定，以確定試驗(yàn)研究所需要的基準(zhǔn)條件，使試驗(yàn)結(jié)果有可比性。初步認(rèn)識(shí)到Y(jié)型分子篩的酸強(qiáng)度及其分布與催化裂化條件下氫轉(zhuǎn)移活性的關(guān)系，開(kāi)發(fā)了獨(dú)特的氧化物改性分子篩表面技術(shù)，可以加強(qiáng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的同時(shí)，抑制焦炭產(chǎn)率的增加。磨損更小，有利于長(zhǎng)周期運(yùn)行。（2）在第二反應(yīng)區(qū)上方采用VQS高效旋分器和預(yù)汽提段；VQS作為提升管頂端的一部分，與提升管一體化設(shè)計(jì)。（3）總結(jié)標(biāo)定結(jié)束，基本掌握了此種降烯烴催化劑的反應(yīng)特性后，繼續(xù)進(jìn)行催化劑置換，直至降烯烴催化劑DOCO占系統(tǒng)藏量的大部分，系統(tǒng)催化劑基本是以降烯烴催化劑DOCO為主時(shí)，在裝置生產(chǎn)平穩(wěn)的條件下，研究各種操作條件，如反應(yīng)溫度、劑油比、終止劑、汽油深度穩(wěn)定等因素對(duì)汽油中烯烴含量的影響規(guī)律。本選題研究的主要內(nèi)容就是在固定的重油催化裂化裝置上各種操作條件（如反應(yīng)溫度、劑油比、空速、終止劑、汽油深度穩(wěn)定等）對(duì)汽油中烯烴含量的影響規(guī)律的研究，然后在此研究的基礎(chǔ)上，摸索出與降烯烴催化劑DOCO最相匹配的FCC工藝操作條件，以使這種催化劑發(fā)揮出最好的降烯烴效果。松原石化2010～2011年在催化裂化裝置采用新型降烯烴催化劑并適當(dāng)調(diào)整反應(yīng)操作條件，生產(chǎn)的汽油可滿足GB179301999規(guī)定的烯烴含量小于35%v，是最直接、最經(jīng)濟(jì)的技術(shù)方案，它具有投資少、見(jiàn)效快等特點(diǎn)。由于改性納米ZSM－5沸石催化上發(fā)生的主要是異構(gòu)化、芳構(gòu)化和芳烴烷基化反應(yīng)，反應(yīng)生成物對(duì)汽油辛烷值的貢獻(xiàn)基本與參加反應(yīng)的烯烴相同，所以催化劑汽油的辛烷值可保持在原來(lái)的水平。當(dāng)繼續(xù)加入LGO12催化劑，系統(tǒng)中該催化劑比例達(dá)到65%以后，汽油烯烴體積分?jǐn)?shù)穩(wěn)定在25%左右[30]。2001年GRACE Davison 公司對(duì)RFG催化劑的組成作出調(diào)整，進(jìn)一步提高其降低烯烴的能力，同時(shí)可以達(dá)到理想控制產(chǎn)品分布的要求 [27]。然而，雖然汽油醚化技術(shù)和加氫精制技術(shù)對(duì)降低汽油烯烴和提高汽油的辛烷值有較好效果，但這兩項(xiàng)技術(shù)需要較大的投資和長(zhǎng)期的投入。此項(xiàng)技術(shù)得到濱州石化公司、華北石化分公司、撫順石化分公司等的工業(yè)應(yīng)用。第二根提升管反應(yīng)器可以選擇高活性催化劑和大劑油比的操作條件處理劣質(zhì)汽油原料，從而為汽油改質(zhì)反應(yīng)提供充分的反應(yīng)時(shí)間和獨(dú)立的空間。第一反應(yīng)區(qū)主要作用是烴類(lèi)混合物快速和較徹底地裂化生成烯烴；第二反應(yīng)區(qū)主要目的是促進(jìn)異構(gòu)化反應(yīng)和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生。 催化裂化清潔汽油生產(chǎn)的新工藝 RIPP開(kāi)發(fā)的MGD工藝MGD工藝是RIPP近年針對(duì)以重質(zhì)油包括減壓餾分油、焦化蠟油、常壓渣油和減壓渣油為原料的催化裂化裝置研究開(kāi)發(fā)的工藝技術(shù)[20]。劑油比每增加一個(gè)單位（反應(yīng)溫度不變），～。1. 3 低烯烴催化裂化汽油生產(chǎn)工藝技術(shù) 常規(guī)重油催化裂化工藝技術(shù)與降烯烴催化劑相匹配為了達(dá)到在催化裂化裝置上減少熱裂化反應(yīng)、增加裂化、氫轉(zhuǎn)移和芳構(gòu)化反應(yīng)等的優(yōu)化操作的目的，采取如下操作：①精密安裝高效霧化噴嘴，設(shè)計(jì)合理的出口線速度和壓降，從而提霧化蒸汽量；②優(yōu)化調(diào)整反—再系統(tǒng)的壓力平衡；③利用控制反應(yīng)溫度的方法控制合適的反應(yīng)深度和轉(zhuǎn)化率；定時(shí)均勻的向系統(tǒng)內(nèi)填加新催化劑；④選擇優(yōu)質(zhì)催化劑或助劑，原則是催化劑的反應(yīng)不受擴(kuò)散限制的大孔徑基質(zhì)、具有較好重油裂解性能、高氫轉(zhuǎn)移或芳構(gòu)化活性；⑤優(yōu)化原料質(zhì)量，選擇適合裝置操作條件的摻煉渣油比例；⑥控制適宜的原料預(yù)熱溫度和反應(yīng)溫度，合理提高劑油比。以HZSM5分子篩為活性組分的催化劑上的烯烴分子發(fā)生的反應(yīng)十分復(fù)雜，主要發(fā)生裂化、齊聚、環(huán)化和脫氫等四個(gè)步驟。當(dāng)烯烴分子發(fā)生二次裂化時(shí)，烯烴由大分子變成小分子，部分的小分子烯烴會(huì)進(jìn)入到液化氣產(chǎn)品中，比而催化汽油的烯烴含量得到減少，這也是液化氣中CC4組分烯烴含量高的原因。而且氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是雙分子反應(yīng)，烯烴的轉(zhuǎn)化需相應(yīng)量的”供氫分子”，會(huì)增加焦炭的生成，從而加速催化劑積炭失活。氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是催化裂化反應(yīng)體系中最重要的二次反應(yīng)。在重油催化裂化的原料中也有不帶取代基的多環(huán)芳烴。在催化裂化過(guò)程中，原料油分子在高溫和催化劑的催化作用下發(fā)生裂化反應(yīng)，這一催化裂化反應(yīng)遵循正碳離子反應(yīng)機(jī)理。世界發(fā)達(dá)國(guó)家的汽油質(zhì)量指標(biāo)中對(duì)烯烴含量的要求為一般不大于20%，比國(guó)內(nèi)汽油質(zhì)量要求更為嚴(yán)格。雖然烯烴具有較高的辛烷值，但是它對(duì)熱非常敏感，具不穩(wěn)定性，即較高的光化學(xué)反應(yīng)活性。 industrial test III大慶石油學(xué)院工程碩士專業(yè)論文創(chuàng)新點(diǎn)摘要本文的研究?jī)?nèi)容是MIP工藝技術(shù)與DOCO降烯烴催化劑的工業(yè)應(yīng)用，創(chuàng)新點(diǎn)如下：1．在重油催化裂化裝置上同時(shí)實(shí)施MIP工藝技術(shù)改造和DOCO降烯烴催化劑應(yīng)用試驗(yàn)，用以生產(chǎn)汽油烯烴含量小于30%的新標(biāo)準(zhǔn)車(chē)用汽油。松原石化公司在35萬(wàn)噸/年重油催化裂化裝置上進(jìn)行的MIP工藝技術(shù)改造和DOCO催化劑應(yīng)用，能夠有效保證有現(xiàn)有加工流程不做改動(dòng)的情況下使全廠的汽油和柴油產(chǎn)品達(dá)標(biāo)出廠，標(biāo)致著MIP工藝技術(shù)改造和DOCO催化劑的匹配應(yīng)用取得成功。涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。對(duì)本研究提供過(guò)幫助和做出過(guò)貢獻(xiàn)的個(gè)人或集體，均已在文中作了明確的說(shuō)明并表示了謝意。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中作了明確說(shuō)明并表示謝意。有權(quán)將學(xué)位論文的內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索。除了文中特別加以標(biāo)注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)的成果作品。催化裂化汽油烯烴含量高，是汽油中烯烴的主要來(lái)源，因此降低催化裂化汽油中的烯烴含量，是我國(guó)生產(chǎn)清潔汽油的關(guān)鍵。 the cetane number of diesel reduced units and it is seldom。隨著日益人們?cè)鰪?qiáng)的環(huán)境保護(hù)意識(shí)，世界各國(guó)、各地區(qū)紛紛出臺(tái)日趨嚴(yán)格的環(huán)境保護(hù)法律、法規(guī)，以減少汽車(chē)尾氣造成的大氣污染。松原石化公司公司汽油以催化裂化汽油為主，其烯烴含量平均約為45%（v/v），由于公司其它汽油調(diào)和組分較少，出廠汽油難以滿足新汽油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)烯烴的要求。在我國(guó)，由于加工原油比較重，且原油中輕餾分很少，所以催化裂化幾乎成為所有的煉油企業(yè)最重要的二次加工手段，并且，由于催化重整所提供的汽油數(shù)量有限，所以車(chē)用汽油中催化裂化汽油所占份額高達(dá)70%以上。熱裂化反應(yīng)中的CC鍵斷裂及脫氫反應(yīng)會(huì)生成烯烴，也是引起催化裂化汽油烯烴含量高的原因之一[6]。熱裂化反應(yīng)在常規(guī)催化裂化條件下，與催化反應(yīng)相比是較少的[7]。有烯烴參與的反應(yīng)是氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基礎(chǔ)，反應(yīng)由烯烴接受一個(gè)質(zhì)子形成一個(gè)正碳離子開(kāi)始，此正碳離子再?gòu)墓浞肿又袏Z取一個(gè)質(zhì)子生成一個(gè)烷烴，供氫分子則形成一個(gè)新的正碳離子。顯然，氫轉(zhuǎn)移指數(shù)大，意味著氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)程度大。例如正十六烯生成正碳離子后，能自身烷基化而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)[15]。在芳構(gòu)化反應(yīng)過(guò)程中，首先烯烴分子裂化生成低分子烯烴，小分子烯烴進(jìn)而齊聚成輕質(zhì)芳烴，輕質(zhì)芳烴再發(fā)生環(huán)化和脫氫反應(yīng)生成烯烴和氫氣，具體反應(yīng)過(guò)程如圖11所示：小分子烯烴烯烴齊聚物環(huán)化物烯烴烯烴氫氣 圖11 烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)過(guò)程示例由上述過(guò)程可以得出，催化裂化催化劑或者助劑以HZSM5分子篩為活性組元，烯烴分子在反應(yīng)條件下催化劑上轉(zhuǎn)化為芳烴分子，從而降低烯烴含量，此種方法對(duì)催化裂化汽油中烯烴含量的降低效果較為明顯。關(guān)于反應(yīng)溫度對(duì)FCC汽油組成的影響，Owen H等研究發(fā)現(xiàn)[16]，升高反應(yīng)溫度會(huì)引起FCC汽油烯烴含量增加和辛烷值升高。他們還發(fā)現(xiàn)，雖然較低的反應(yīng)溫度可生產(chǎn)低烯烴含量的汽油，但會(huì)造成裂化氣中丙烯、丁烯產(chǎn)率和汽油辛烷值的降低，通過(guò)提高劑油比只能得到部分補(bǔ)償，甚至難以補(bǔ)償。該工藝技術(shù)設(shè)計(jì)了四個(gè)反應(yīng)區(qū)：汽油反應(yīng)區(qū)、重質(zhì)油反應(yīng)區(qū)、輕質(zhì)油反應(yīng)區(qū)和總反應(yīng)深度控制區(qū)，見(jiàn)圖12。MIP工藝已在我國(guó)某石化公司[22]，MIP與常規(guī)FCC使用的催化劑相同。 中國(guó)石油大學(xué)（華東）TSRFCC工藝兩段提升管催化裂化工藝（TSRFCC）是中國(guó)石油大學(xué)研究開(kāi)發(fā)的又一新的催化裂化技術(shù)，該技術(shù)采用兩段提升管反應(yīng)器取代傳統(tǒng)的單段提升管反應(yīng)器，從而大大縮短提升管反應(yīng)器的總長(zhǎng)度，所以大大降低了油氣在提升管內(nèi)的停留時(shí)間，反應(yīng)時(shí)間的縮短有效的保留了反應(yīng)產(chǎn)物中的柴油餾分，并提高了柴油品質(zhì)，同時(shí)，不同餾分的油品在不同的反應(yīng)段反應(yīng)，可以減少競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，大大降低干氣收率，提高目的產(chǎn)物的選擇性。工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明，催化裂化汽油的烯烴含量由原來(lái)的43V%降低到35V%以下，有效滿足汽油出廠標(biāo)準(zhǔn)的要求，此次技術(shù)改造對(duì)產(chǎn)品主要性質(zhì)沒(méi)有大的影響，取得了良好效果。此技術(shù)基于如下兩個(gè)原理：增加氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)使烯烴飽和；汽油烯烴選擇性裂化到液化氣中。GOR型催化裂化催化劑的主要活性組分是磷和稀土改性處理的MOY分子篩，其中還摻入了一定量的擇形分子篩。2002年，大連理工大學(xué)開(kāi)展了在改性納米ZSM5沸石上進(jìn)行的汽油降烯烴研究工作，研究結(jié)果表明，汽油降烯烴在改性納米ZSM5沸石上發(fā)生的反應(yīng)具有明顯特點(diǎn)：（1）%，%%，降烯烴效果相當(dāng)明顯；（2）；（3）催化劑具有較強(qiáng)的抗積炭失活能力。 本章小結(jié)（1）減少汽車(chē)尾氣的污染，減低汽油中烯烴含量已成為必然趨勢(shì)。每種催化劑的工業(yè)應(yīng)用，都要有與之相適應(yīng)的工藝操作條件來(lái)配合，才能發(fā)揮最佳的效果，使用降烯烴催化劑尤其如此。（2）空白標(biāo)定結(jié)束后就可以進(jìn)行降烯烴催化劑的置換工作。對(duì)于裝置的標(biāo)定，應(yīng)在裝置生產(chǎn)比較平穩(wěn)的情況下進(jìn)行。（3）一再主風(fēng)分布環(huán)改造。經(jīng)過(guò)近一年的運(yùn)行，分布板壓降在7KPa左右。本次降烯烴催化劑工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)研究的裝置是中國(guó)石油松原石化的100萬(wàn)噸/年重油催化裂化裝置，它是由洛陽(yáng)石化工程公司設(shè)計(jì)，原料為100%常壓渣油。MIP—A Novel FCC Process for Maximizing IsoParaffins。一般在第一反應(yīng)區(qū)對(duì)總進(jìn)料的劑油比應(yīng)大于5，反應(yīng)所接觸的再生催化劑溫度最好不高于700℃。烯烴是汽油辛烷值的主要貢獻(xiàn)者之一，表21列出了各種碳?xì)浠衔锏男镣橹礡ON和MON[35]。該裝置由洛陽(yáng)石化工程工程公司設(shè)計(jì)，于1990年8月一次開(kāi)車(chē)。2007年MIP工藝技術(shù)改造后，加工能力達(dá)到35萬(wàn)噸/年。第二反應(yīng)區(qū)設(shè)計(jì)根據(jù)MIP工藝特點(diǎn)的要求，需要控制重時(shí)空速在15～30h1之間，采用常規(guī)的提升管稀相輸送無(wú)法滿足MIP工藝第二反應(yīng)區(qū)的要求，因此需要對(duì)傳統(tǒng)的提升管反應(yīng)器進(jìn)行改造設(shè)計(jì)才能滿足MIP第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)工藝條件要求。在第二反應(yīng)區(qū)上方采用VQS高效旋分器和預(yù)汽提段；VQS作為提升管頂端的一部分，與提升管一體化設(shè)計(jì)。磨損更小，有利于長(zhǎng)周期運(yùn)行。表31 原料油性質(zhì)日期催化劑DOCPDOCODOCO密度（20℃），g/cm3黏度， mm2/s 100℃ 110℃凝點(diǎn)， ℃373334殘?zhí)浚? m%元素組成， m%CHSN族組成， m%飽和烴芳 烴膠 質(zhì)瀝青質(zhì)重金屬含量， ppmFeNiVCaKMgCuNa餾程， ℃初餾點(diǎn)10%30%50%350℃餾出，V%350℃餾出，V%27837045956973926937046063933743949032吉林