【正文】 　　下面介紹幾種聚氨酯密封膠的底涂劑體系。另有少量雙組分PU密封膠是以羥基組分(或聚醚填料混合物、或端羥基預聚體)為主劑，多異氰酸酯(如Coronate L、PAPI)為固化劑。一般在270～1330Pa負壓下，90110℃攪拌12h，能除去大部分水分?！　?. 制備　　　　聚氨酯密封膠是以NCO與活性氫化合物起反應而固化為基礎。 　　(3)包裝施工及設備 聚氨酯密封膠的包裝形式有小容量彈筒狀和大容量金屬桶?！　∠旅婧唵谓榻B雙行星攪拌混合器的工作原理。與制備普通膠粘劑不同的是，密封膠所用的PU預聚體的NCO含量較低，因而粘度大，要求攪拌功率稍大。有些配方中使用有機鉛、有機汞化合物作固化催化劑的單或雙組分聚氨酯密封膠的常溫固化過程會發(fā)生此類反應?！　∮删勖讯嘣己瓦^量二異氰酸酯合成端NCO基聚氨酯預聚體，再加入化學計量的2巰基乙醇反應，可得到不含NCO基團、端基為一SH的PU預聚體，可以它為基礎，用PbOZnO作固化劑制得密封膠。　　可以將丙烯酸酯和聚醚一起進行自由基聚合。　　例l：端NCO基聚氨酯預聚體由PPG、2,4TDI、PPT在辛酸亞錫存在下反應制得，％。這種預聚體交聯(lián)縮短快，據(jù)稱還提高了對基材的粘接力，耐水浸泡，耐候性良好?！　∮捎谕獊啺穼λ畼O其敏感，水解后產(chǎn)生的伯胺活性高，能很快與NCO反應，因而采用酮亞胺為潛固化體系，則預聚體最好也需要封閉，并且封閉劑是常溫下解離活性低的苯酚及取代酚類、己內(nèi)酰胺等，這是因為伯胺活性高，能促進封閉的預聚體解封閉并與之反應。而單組分濕固化膠，若配人較多的催化劑，雖固化速度可提高，但卻可能引起貯存穩(wěn)定性下降。s、％的另一種預聚體。在其制備時通常通過選擇其原料聚醚多元醇(一般為二元醇或三元醇)的分子量、二元醇及三元醇混合使用的比例、二異氰酸酯(TDI及MDI)的種類，以制備合適的預聚體?！　”? 聚氨酯密封膠配方成分　　種 類　　原 料(舉 例)　　使 用 目 的聚氨酯預聚體 聚醚多元醇及二異氰酸酯(TDI及MDI等)單組分膠的基礎預聚物；雙組分膠的主劑活性氫化合物多元醇、芳族多元胺等雙組分膠的固化劑填料、體質(zhì)顏料CaCQTiQ粘土、滑石粉、炭黑、SiOPVC糊等增量、補強、增稠、調(diào)色(其他)顏料氧化鐵。80年代末90年代初，黎明化工研究院經(jīng)“七五”攻關(guān)，研制出聚氨酯密封膠。德國、瑞士等歐洲國家也有不少生產(chǎn)廠家。在土木方面，聚氨酯密封膠用于高等級道路、橋梁、飛機跑道等有伸縮性的接縫的嵌縫密封，及混凝土、陶質(zhì)、PVC等材質(zhì)下水道、地下煤氣管道、電線電路管道等管道接頭處的連接密封，地鐵隧道及其他地下隧道連接處的密封等。cm1擠出性(20℃)①，s下垂度(50℃)，mm不粘時間，h固化速率，貯存期，d適用期(20℃)②，h90以上—4—15 0—3 —10 2—81801—10 50％模量，MPa拉伸粘接強度，MPa伸長率，％撕裂強度，N　　聚氨酯密封膠一般分為單組分和雙組分兩種基本類型，單組分為濕氣固化型，雙組分為反應固化型。　　表1 幾種彈性密封膠的種類與特性 　　特性\種類　硅 氧 烷改性硅氧烷　聚 硫　　　聚 氨 酯單組分雙組分 單組分雙組分基礎聚合物端烷氧基 (端烷?；?聚有機硅氧烷 端烷氧基硅烷基聚醚端SH 液態(tài)聚硫橡膠 端NCO基PU預聚體端NCO預聚體；聚醚 固化后鍵特征　硅氧鍵醚鍵/硅氧鍵雙硫鍵氨酯鍵/脲鍵　氨酯鍵等固化前性質(zhì)　貯存穩(wěn)定性　低溫操作性　固化時依動性△○　　○　○　　 ○　△　　 ○　　　○　　○　　○　　○　 △○　 △○　△○　 ○　△○　 ○　△○　 ○固化后性能　填隙后收縮率　粘接性(底涂)　耐候性長期使用溫度，t　復原性　耐油性 允許收縮率，％　　　　小○　　　○○　　　○　40150 ○　　　○○　　　○ 1520 　25　　　　小　　○　△○　3090 　△○　△○ 　　20　　小　　○　△○　2080　　△　　○　　15　　　　小　　○　△○　4090 　△○　　△　1520　　小　　○　△○　4090 　△○　　△　1520　○優(yōu)良，△中。聚氨酯密封膠解析　　密封膠是用來填充空隙(孔洞、接頭、接縫等)的材料。表2為彈性密封膠所要求的性能項目。如：不能長期耐熱；淺色配方易受紫外光老化；單組分膠貯存穩(wěn)定性受包裝及外界影響較大、通常固化較慢；高濕熱環(huán)境下固化可能產(chǎn)生氣泡和裂紋；許多場合需底涂劑?！　”? 常見聚氨酯密封膠的性能指標　　項　目 技術(shù)指標　　項 　目 技術(shù)指標固化前的性能固含量，％密度，g　　聚氨酯密封膠在汽車方面的應用有：車窗(主要是風擋玻璃)的裝配密封，車身與其他部件的裝配等。日本有43家密封膠生產(chǎn)廠、72個牌號的聚氨酯密封膠產(chǎn)品。單組分聚氨酯密封膠研究和開發(fā)較遲，這是由于單組分密封膠技術(shù)難度較高，故大多數(shù)汽車生產(chǎn)線所需的風擋玻璃用單組分聚氨酯密封膠依靠進口。填料、增塑劑及觸變劑等添加劑必須是對異氰酸酯非反應性的。　　　　預聚體是PU密封膠配方的重要組成成分，大多數(shù)PU密封膠所用的基礎聚合物為純粹的端NCO聚醚型PU預聚體?！　》肿恿?000的PPG 3000g與TDI 298g制得粘度15Pa對于雙組分無溶劑膠粘劑及密封膠體系可通過在羥基組分中加入催化劑的辦法解決。由于胺與NCO反應的速度比水快得多，因而實際上水不直接參與NCO基的固化反應，因而不會產(chǎn)生氣泡。這種改性體系是將端NCO基的PU預聚體部分或全部用含活潑氫的烷氧基硅烷(一般屬于偶聯(lián)劑類)反應，生成有烷氧基硅烷[Si(0R)3，]端基的預聚體。 　　由部分硅烷基化的PU預聚體制備單組分PU密封膠的實例如下。　　一種丙烯酸酯多元醇的配方(質(zhì)量份)為：　　　丙烯酸丁酯 　100 　2巰基丙醇　　　2　　　丙烯酸羥乙酯 　3 　偶氮二異丁腈　　　上述化合物在70℃，平均分子量5000。s，冉加入聚氧化丙烯三醇(Mw 4000)，制得游離NCO含量為2％的預聚體，℃反應15min，得到含NCO及環(huán)氧基團的PU預聚物。反應式(4)及(5)不常發(fā)生，這兩個反應一般在特殊催化劑或一定的溫度(通常120℃以上)才明顯發(fā)生，產(chǎn)生支化的分子結(jié)構(gòu)。主要設備必須由密封性能良好的反應釜(包括加熱／冷卻、攪拌機、冷凝器等輔助設備)和真空泵及管道等組成?！　∫恍┌l(fā)達國家研制出多種類型混合設備，如螺帶式捏合器荷重低轉(zhuǎn)速2型攪拌混合器、多軸混合器等。再啟動活塞下降，則物料從活塞上的出料口擠入預插的管式容器，裝滿后停止活塞下降，切斷料流，取下管式容器包裝。而彈殼狀單組分密封膠包裝管則把密封的管嘴切開直接擠出使用。　　真空干燥一般在聚醚(或含多元胺等活性氫化合物)的脫水及多元醇、填料、增塑劑的混合物體系的脫水時采用。大多數(shù)雙組分PU密封膠的主劑主要是由聚醚多元醇與多異氰酸酯反應得到的端NCO預聚體；固化劑由聚醚多元醇、多元胺等活性氫化合物、填料觸變劑、抗氧劑、催化劑等組成。　　對于聚氨酯密封膠來說，所用的底涂劑概括起來大多數(shù)屬于以下三類：有機硅偶聯(lián)劑，多異氰酸酯及端NCO基團的預聚體，有機硅偶聯(lián)劑與端NCO化合物的加成物。可用于玻璃等的表面。表5是日本聚氨酯工業(yè)株式會社推薦用于該公司Ulant聚氨酯密封膠的多異氰酸酯類底涂劑Coronate系列。下面對JIS A 5758—1986中耐久性試驗及密封膠耐久性分類作簡要的介紹?！　〗ㄖ镁郯滨ッ芊饽z有單組分型和雙組分型，單組分型由于使用時不必混合，因而操作方便；雙組分型密封膠對物性、固化速度選擇的自由度大，缺點是由于密封膠粘度大，需專門的混合設備且費工、費時，因為雙組分必須混合均勻。由于雙層玻璃因空氣層隔熱效果比單板玻璃提高約1倍，使用雙層玻璃代替單層玻璃制造窗戶用于空調(diào)房間可省能；用于寒冷地區(qū)，可防止室內(nèi)熱量流失。聚氨酯密封膠一般須與丁基密封膠結(jié)合使用，采用雙重密封工藝。下面介紹在汽車制造占主導地位的PU密封膠——風擋玻璃裝配用單組分濕固化聚氨酯密封膠。用密封膠的方法使車窗外表美觀，提高了密封性能，還使整車重量減輕少許。單組分聚氨酯密封膠用于車窗玻璃裝配的使用方法是：首先在車身窗框凸緣部位(涂裝金屬件)及玻璃四周待粘接處分別涂上不同的底涂劑(一般為有遮光性的炭黑著色的黑色底涂劑)，在玻璃側(cè)裝上橡膠屏障，擠上密封膠，于窗框凸出處粘合，再在玻璃邊與車體的縫隙中嵌入飾釘或塑料模塑物。日本Sunstar公司的一篇專利指出，為了加快固化速度，還可在膠中摻人1％2％的固化劑，該固化劑由多羥基化合物、水及填料組成，施膠前摻人膠中，混合脫氣10s再施工。為了防止光線透過玻璃而使PU密封膠發(fā)生光老化，可在玻璃面上涂上陶瓷涂層，在單組分PU密封膠中配人有機硅偶聯(lián)劑即進行粘接。潮濕的表面必須充分干燥 。 　　(6)填充密封膠 若是簡裝單組分PU密封膠，可按間隙的大小，將密封膠筒的管嘴切開，作為噴膠口，靠近間隙底部擠壓密封膠，注意噴口移動速度與吐膠量的平衡，使間隙的角落部位都被填充。 41 / 4