【正文】 ca than sodium obtained its crystallinity was %.Using of hydrogen ions, ammonium ions, rare earth ions and phosphate ions and other ions modified microspheres ,got modified zeolite Y(HDC catalyst) . Using conventional chemical analysis analyzed silicon, aluminum and rare earth ion content of mother liquor after ionexchange , got the catalyst position and degree of ion exchange. The sodium, rare earth, aluminum and iron contents of the catalyst were %, %, %, % respectively , and the total exchange degree reached % Na2O . Using TPD studied HDC`s and contrast agent`s acid properties , and its selectivity, activity, antimetal pollution were evaluated . HDC`s total acidity reached , activity was , selectivity was . The results showed that the modified Y zeolite had been fully met the business requirements.Key words: Ytype zeolite。此外，其還含有低價價態(tài)、大半徑的金屬離子和化合態(tài)水分子 [5]。表 常見的合成沸石類型 SiO2/AlO3 組成比 化學式 孔徑/ 197。 =近 20 年來在工業(yè)上得到了廣泛應用，尤其在煉油工業(yè)和石油化工中作為工業(yè)催化劑占有重要地位 [6]。反之，若 70 %的 Na+為 K+交換，八元環(huán)孔徑縮小到 3 197。上述結(jié)構(gòu)單元進一步聯(lián)結(jié)形成層狀結(jié)構(gòu)，層中有八元環(huán)和十二元環(huán)，后者呈橢圓形，平均直徑 nm，形成了絲光沸石的主孔道。216H20 1如圖 所示，構(gòu)成沸石分子篩的基本結(jié)構(gòu)單元是 SiO4 四面體和 AlO4 四面體，四面體之間互相連接構(gòu)成晶體。OO 離子間的距離約為 197。為了平衡這些負電荷，相應就有金屬陽離子加入。它們的骨架結(jié)構(gòu)都屬于六方晶系，晶胞參數(shù) a= 197。一個典型分子篩水熱合成過程可以簡要地描述如下 [9]:①將含氧化硅和含氧化鋁的無定形原料與有機模板劑(或堿金屬離子等)混合均勻制成硅鋁酸鹽凝膠，通常體系呈較強堿性；②將初始凝膠轉(zhuǎn)移至有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應釜中，密閉，加熱至100℃或 100℃以上；③在升高溫度后一段時間之內(nèi)，反應物仍為無定形，這段時間被認為是晶核形成時期，被稱之為“ 誘導期 ”；④“誘導期”之后可以檢測到沸石晶體；⑤產(chǎn)物的結(jié)晶度不斷提高，最終幾乎所有的無定形物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榉惺w。 骨架中引入其它元素粒子將金屬原子引入分子篩的骨架中部分取代硅或鋁是改性分子篩的一種有效方法。用具有某些特殊性質(zhì)的貴金屬離子交換后沸石具有更高的酸性和催化活性。脫鋁方法包括水蒸汽處理、高溫焙燒、無機酸處理以及其它化學處理方法等，其中水熱脫鋁和酸脫鋁具有重要的意義。例如對于石油裂解氣的干燥，達到同樣的干燥效果，分子篩所占固定床體積小，使用壽命為 4 年，而氧化鋁使用壽命僅 1 年。在環(huán)境保護方面，沸石分子篩可用來消除大氣污染、污水處理 [13]等。 Y型沸石作為 FCC 催化劑的活性組分，裂化反應主要在主孔道中進行。 處，有 32 個位置S3(SII) ? 籠中,距八面沸石籠中的六員環(huán)中心約 1197。人們設想，如果將天然高嶺土進行活化處理，使其中的 SiO2 和 Al2O3 具有化學反應活性，然后加入適量 NaOH 進行水熱晶化，可望以廉價的高嶺土為原料合成出 NaY 分子篩，經(jīng)進一步處理得到 FCC 催化劑。將水玻璃加入到三頸燒瓶中，攪拌，緩慢加入偏鋁酸鈉，約 15 min 后，體系有透明變?yōu)槿榘咨 中間組分，作為制備催化劑的噴霧微球， 焙燒微球的制備將噴霧微球在空氣氣氛中高溫焙燒，以破毀高嶺石晶體結(jié)構(gòu)，使部分轉(zhuǎn)化成具有化學反應活性無定形 SiO2 和 Al2O3，另一部分轉(zhuǎn)化為催化劑的基質(zhì)，焙燒時間 2 h，料層厚度不大于 24 cm。其制備流程如圖 所示：晶 化 微 球離 子 交 ～ =～ ,h過 濾～ =3.～ ,1h離 子 交 換過 濾焙 燒50oC,2h干 濾 餅 焙 燒 樣 ～ 26kgpH=3.～ ,1h離 子 交 換過 濾50oC,2h焙 燒焙 燒 樣 ～ =～ ,1h離 子 交 換成 品 劑 過 濾干 燥圖 成品劑制備流程沸石分子篩 FCC 催化劑屬于固體酸催化劑，它的酸性來源于氫離子(如 HY)、交換態(tài)陽離子的分解（如 NH4Y） 、多價陽離子在脫水時的水解（如 LaY） 。離子交換體系的液/ 固比控制在 56 左右，體系 之間，交換時間 60 min，溫度在 8595 ℃之間，在交換過程中隨著分子篩上 Na+逐漸進入液相，體系的 pH 值會逐漸升高，應通過加入少量稀鹽酸調(diào)節(jié)到所需要的 pH 范圍，調(diào)節(jié)過量時用稀氨水溶液回調(diào)。吸附爐升溫至 100 ℃，等基線穩(wěn)定后，開始程序升溫，升溫速率(10 oC/min)，用熱導池測試 NH3 的脫附曲線。1℃，劑油比為 。 ℃ 反應器頂部溫度：450177。表 反應硅鈉比(X) 與結(jié)晶度(Y) 關系表區(qū)段 I 區(qū)段 II 區(qū)段 III反應硅鈉比 結(jié)晶度，% 反應硅鈉比 結(jié)晶度，% 反應硅鈉比 結(jié)晶度，% 由表 可見，在反應硅鈉比 區(qū)域內(nèi)，結(jié)晶度隨反應硅鈉比的升高而增大，當反應硅鈉比為 時，結(jié)晶度達到最大值 %；隨著反應硅鈉比繼續(xù)升高，結(jié)晶度在 區(qū)域內(nèi)迅速降低，但當反應硅鈉比超過 時，結(jié)晶度隨之升高，但隨著反應硅鈉比的繼續(xù)增大，結(jié)晶度值下降緩慢。由圖 可見，反應硅鈉比在 之間，隨著其數(shù)值的增大，CRM 結(jié)晶度呈下降趨勢，當反應硅鈉比增大至 時，其結(jié)晶度已降至 33%左右。隨著反應硅鈉比的增大，即 SiO2 含量的增高； CRM 的結(jié)晶度并不會一直增大；此現(xiàn)象可能是由于液相中的 SiO2 多以無定形態(tài)沉積于微球表面上，阻斷了微球的晶化過程而造成的。為了提高鈉的交換度，本實驗用磷酸氫二銨進行補交。表 28 交換過程稀土含量交換過程 一交 二交 三交 四交 補交RE2O3（ %） Al2O3（ %） 由表 可知 Al2O3 的含量隨著離子交換過程而有所降低是因為部分 Y 型分子篩在交換的過程中，破壞晶體結(jié)構(gòu)，晶格上的鋁被取代，進入液相，從而使 Al2O3 含量降低。表 HDc 催化劑的理化性質(zhì)性質(zhì) HDc 催化劑 對比劑 QDw (Al2O3)/% w (Fe2O3)/% w (Na2O)/% 比表面積 (m2/g1) 370孔體積(mL/g 1) 磨損指數(shù)(%當用含磷溶液處理樣品時，磷酸鹽水解生成磷酸，磷酸與樣品的 B 酸中心反應時，OH 被 H2PO4取代，即磷羥基取代了硅鋁羥基，由于兩者的電負性相近(OH 為 ，H 2PO4為 )，橋羥基變成了端羥基，因而磷的引入導致其強酸中心數(shù)下降，酸強度降低。釩對沸石的破壞程度取決于釩的濃度、水熱條件和沸石的類型。g1 和 mL?g1。張永明老師不僅在學術上悉心教導，而且在生活方面常常給予我很大的幫助。參考文獻[1] 中國科學院大連化學物理研究所分子篩組編. 沸石分子篩[M], 北京: 科學出版社,1978. a) pp, 119 b) pp. 5962.[2] 蔡連國, 許永權(quán), 陳建峰 , 等. NaY 分子篩合成工藝[J]. 化工進展, 2022, 25(12): 14151418[3] 陳紅梅, 孟長功. NaY 分子篩合成的研究[J].應用化工, 2022, 36(7) ：689692.[4] 沈曉潔. 沸石分子篩的發(fā)展及在石油化工中的應用[J], 遼寧化工, 1997, 26(3): 139140.[5] 袁忠勇, 周午縱, 李赫. 沸石類分子篩合成研究新進展 [J].化學進展, 2022, 13(2): 113116.[6] 沈曉潔. 沸石分子篩的發(fā)展及在石油化工中的應用[J], 遼寧化工, 1997,26(3): 139140.[7] 趙修松, 王清遐, 李宏愿. 沸石合成進展[J]. 化工進展 , 1994, 5: 3235.[8] 易輝華, 張永明 , 姚伯元. 高嶺土原位晶化合成 Y 型分子篩的研究進展[J]. 精細化工, 2022, 26(1), 7782. [9] 高俊, 喬淑萍. 高嶺土合成 4A 沸石晶化歷程[J]. 應用化學, 1999, 16(6): 5355.[10] 高翻華, 張永明, 高雄厚. 沸石的改性技術[J], 工業(yè)催化 , 1998,(2):2029[11] 劉宏海. 原位晶化合成 NaY 高嶺土復合催化材料的研究及應用[D]. 蘭州: 蘭州大學, 2022.[12] 候梅芳, 崔杏雨 , 李瑞豐. 沸石分子篩在氣體吸附分離方面的應用研究[J]. 太原理工大學學報, 2022, 32(2): 135141.[13] 高俊敏, 鄭澤根, 王 琰, 等. 沸石在水處理中的應用 [J]. 重慶建筑大學學報, 2022, 23(1): 114117.[14] 楊華明, 邱冠周. 分子篩的研究現(xiàn)狀與發(fā)展前景[J], 礦產(chǎn)綜合利用, 1996, 5:2428.[15] 梁娟. 分子篩的特性及應用前景[J], 石油化工, 1987, 11: 801808.[16] 孫書紅, 王智峰, 馬建泰. 高嶺土合成沸石分子篩的研究進展 [J], 分子催化, 2022, 21(2): 186192.[17] P. B. Venuto, E. T. Hubib. Fluid catalytic cracking with zeolite Catalysts[M]. New York: Marcel Dekker, Inc., 1979: pp 6983. 沸石催化裂化催化劑[18] 鄭淑琴, 常小平, 高雄厚, [J], 非金屬礦, 2022, 25(6): 57.[19] 易輝華, 張永明, 姚伯元. 高嶺土原位晶化合成 Y 型分子篩的研究進展[J]. 精細化工, 2022, 26(1), 7782. [20] D. M. Bibby, M. P. Dale, et al. Synthesis of silieate sodalite from non aqueous systems[J]. Nature, 1985, 317(12): 157.[21] 沈春玉, 儲剛, 射線衍射法測定分子篩硅鋁比與結(jié)晶度[J].撫順石油學院學報，2022,22(4):3437[22] 程群 . X 射線衍射法測定高嶺石合成的 NaY 分子篩物相組成、結(jié)晶度、晶胞參數(shù)及硅鋁比研究[J]. 冶金標準化與質(zhì)量, 2022, 44(2): 810.[23] B. Z. Zhan, M. A. White, K. N. Robertson, et al. A novel anic additive free synthesis of nanometer sized NaX crystals[J]. Chemical Comunication, 2022 (13): 11761177.[24] 張建明, 王新平, 謝鵬, 等. 渣油 FCC 改性 Y 沸石研究[J], 燃料化學學報, 2022, 34(3) ：319323.[25] B. Suboti?, , O. Mad?ij, et al. Kiic study of the transformation of zeolite A into zeolite P[J]. Zeolites, 1982, 2(2): 135142.[26] 劉宏海, 張永明, 鄭淑琴 , 等. 加工重油的 LB2 裂化催化劑的性能與工業(yè)應用 [J].石油煉制與化工, 2022, 32(4): 3740. [27] 鄭淑琴, 王志峰, 孫書紅 ,等. 磷改性高嶺土型流化催化裂化催化劑的表面酸性及裂化性能的研究[J]. 現(xiàn)代化工, 2022, 25(10): 3336.