【正文】 （2）對(duì)van der Waals氣體，且為定值時(shí)，絕熱可逆過程方程式為 解：（1）將兩個(gè)點(diǎn)帶入方程得求 解：相平衡點(diǎn)為，由于溫度不變，因此C的1 kg水在100 kPa下凝固成同樣溫度下的冰，求過程的。 對(duì)于凝聚相，通常壓力下，可認(rèn)為化學(xué)勢(shì)不隨壓力改變，即 為及。 100 176。 對(duì)凝聚相恒溫過程，因此C時(shí)的飽和蒸氣壓。 在 100 176。C時(shí)水的摩爾蒸發(fā)熱C下水的飽和蒸氣壓分別為及，25 176。 mol乙醚(C2H5)2O(l)的小玻璃瓶放入容積為10 dm3的恒容密閉的真空容器中， 176。 總的過程為恒壓絕熱過程， ，因此液態(tài)水和固態(tài)苯的摩爾定壓熱容分別為及。C的水降溫至0 176。 同上題，末態(tài)溫度T確定如下求過程的。 系統(tǒng)的末態(tài)溫度T可求解如下 單原子氣體A與雙原子氣體B的理想氣體混合物共8 mol，組成為，始態(tài)。 解：過程圖示如下 組成為的單原子氣體A與雙原子氣體B的理想氣體混合物共10 mol，從始態(tài)，絕熱可逆壓縮至的平衡態(tài)。 （2）求各步驟及途徑的。 系統(tǒng)先與40 176。C的水經(jīng)下列三種不同過程加熱成100 176。(2)應(yīng)用附錄中25℃的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓的數(shù)據(jù).解: (1) 應(yīng)用p79公式（）得:(2) 先分別求出CH3OH(l)、HCOOCH3(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓.H2O(l) H2O(l) t3=180℃,ps=ΔH2t1=20℃,p=100kPa整理可得末態(tài)溫度 ΔH = ΔH1 +ΔH2 +ΔH3其中 ΔH2H2O(g) T2 = T1 Cp,m = （7/2）Rmol1所以 某雙原子理想氣體1mol從始態(tài)350K,200kPa經(jīng)過如下四個(gè)不同過程達(dá)到各自的平衡態(tài)，求各過程的功W。 p = nRT/V恒溫可逆膨脹mol1 ΔU p1V1 末態(tài) T1 V2 = V1p1 =100kPa n = 5mol求整個(gè)過程的W，Q，ΔH和ΔU。 n = 5mol MH2O = 103 kg 已知水在25℃的密度ρ= 4mol某理想氣體，溫度升高20℃, 求ΔH－ΔU的值。 系統(tǒng)由相同的始態(tài)經(jīng)過不同途徑達(dá)到相同的末態(tài)。 +解: n = 1mol解：氧氣的TC=℃,PC=氧氣的Tr=()=, Pr=Z=PV=ZnRT P=相對(duì)誤差=()/ =%為進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)確保安全，采用同樣溫度的純氮進(jìn)行置換，步驟如下：向釜內(nèi)通氮直到4倍于空氣的壓力，爾后將釜內(nèi)混合氣體排出直至恢復(fù)常壓，重復(fù)三次。 T⑴保持容器內(nèi)溫度恒定時(shí)抽出隔板，且隔板本身的體積可忽略不計(jì)，試求兩種氣體混合后的壓力；⑵隔板抽去前后，H2及N2的摩爾體積是否相同？⑶隔板抽去后，混合氣體中H2及N2的分壓力之比以及它們的分體積各為若干？解：⑴⑵混合后,混合氣體中H2及N2的分體積為: ⑶ 對(duì)于理想氣體混合物180。試作ρ/p～p圖，用外推法求氯甲烷的相對(duì)分子質(zhì)量。106)Mw =(g/mol)充以4℃水之后。 物質(zhì)的體膨脹系數(shù)αV與等溫壓縮率κT的定義如下： ，27℃的氯乙烯（C2H3Cl）氣體300m3，若以每小時(shí)90kg的流量輸往使用車間，試問儲(chǔ)存的氣體能用多少小時(shí)？解：將氯乙烯(Mw=)看成理想氣體： PV=nRT , n= PV/RT300/180。 m=180。 t=(hr)= =180。水的密度按1 。解：因加熱前后氣體的摩爾數(shù)不變：RT=解：將乙烷(Mw=30g/mol,y1),丁烷(Mw=58g/mol,y2)看成是理想氣體:PV=nRT解：根據(jù)道爾頓定律 分壓力 所以試求洗滌后的混合氣體中C2H3Cl及C2H4的分壓力。解：根據(jù)題意未通氮之前: , 操作1次后, ,V,T一定, 故,操作n次后, ,重復(fù)三次, C(T)=b2解：因?yàn)?/(1x)=1+x+x2+x3+ TB=a/(bR)試求容器中達(dá)到新平衡時(shí)應(yīng)有的壓力。欲從中提用300K，試用壓縮因子圖求鋼瓶中剩余乙烯氣體的壓力。H2O(g)　　　　 H2O(l)恒溫恒壓相變過程,水蒸氣可看作理想氣體, 應(yīng)用式（）W =－pambΔV =－p(VlVg ) ≈ pVg = nRT = + +（2）壓力從100kPa增加至1Mpa時(shí)的ΔH。 某理想氣體Cv,m=3/2R。 CV,m = 3/2RQV =ΔU = n CV,mΔT = 550 = W = 0ΔH = ΔU + nRΔT = n Cp,mΔT = n (CV,m+ R)ΔT = 550 = CV,m = 5/2R始態(tài) ∴ T3Q = ΔU－W = － ,其兩側(cè)分別為0℃,4mol的Ar(g)及150℃,2mol的Cu(s)。 恒容絕熱混合過程 假設(shè)N2(g)為范德華氣體，其范德華常數(shù)見附錄。 N2(g) V2=40dm3應(yīng)用式() 已知n=1mol 恒溫下可逆膨脹到50kPa；（2） n = 5mol； T1 = 300KW2 =ΔU = n CV,mΔT = n CV,m(T3T2) = ,已知：水(H2O,l)在100℃的摩爾蒸發(fā)焓，水的平均摩爾定壓熱容，水蒸氣(H2O,g)的摩爾定壓熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系見附錄。H2O(l) 所以每生產(chǎn)1kg水蒸氣所需的熱量為ΔH =ΔH1 +ΔH2 +ΔH3 = 100kPa下冰(H2O,s)的熔點(diǎn)為0℃.在此條件下冰的摩爾熔化焓。H2O(s)不可逆相變解：應(yīng)用p79公式（）和p85公式() 題給各反應(yīng)的和分別計(jì)算如下:(1) （1）（3）C的熱源接觸至熱平衡，再與100 176。C的熱源接觸。 解：（1）對(duì)理想氣體恒溫可逆膨脹，DU = 0，因此 2 mol雙原子理想氣體從始態(tài)300 K，50 dm3，先恒容加熱至400 K，再恒壓加熱至體積增大到100 dm3，求整個(gè)過程的。 兩個(gè)重要公式對(duì)理想氣體 常壓下將100 g，27 176。 即A和B的末態(tài)體 經(jīng)過第一步變化，兩部分的體積和為 在一絕熱容器中有1 kg，25 176。C的5 mol C6H6(l)與5 mol C6H6(s)成平衡。 kPa下乙醚的沸點(diǎn)。 .今將系統(tǒng)從80 176。 解：對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵，有 今將小玻璃瓶打碎，液態(tài)水蒸發(fā)至平衡態(tài)。 已知：水在100 176。 在置于100 176。 設(shè)計(jì)可逆途徑，并按可逆途徑分別求過程的及。C，在5 176。 該類題也可以用化學(xué)勢(shì)來作， 已知在5 176。解：（1） C，此時(shí)比融化焓；液態(tài)汞和固態(tài)汞的密度分別為和。 水（H2O）和氯仿（CHCl3） kPa下的正常沸點(diǎn)分別為100 176。 證明： （1） 就van der Waals氣體而言 證明（1） （2） C時(shí)的密度。 解：質(zhì)量分?jǐn)?shù)的定義為（2） C時(shí)此混合物的平衡蒸氣組成，以摩爾分?jǐn)?shù)表示。 求得甲醇的摩爾分?jǐn)?shù)為C時(shí)氣相中苯的摩爾分?jǐn)?shù)，求液相的組成。其組成體積分?jǐn)?shù)為： ， C時(shí)水中溶解H2, N2在的質(zhì)量。 試用GibbbsDuhem方程證明在稀溶液中若溶質(zhì)服從Henry定律，則溶劑必服從Raoult定律。根據(jù)GibbbsDuhem方程 A，B兩液體能形成理想液態(tài)混合物。 若將A, B兩液體混合，并使此混合物在100 kPa，溫度t下開始沸騰，求該液態(tài)混合物的組成及沸騰時(shí)飽和蒸氣的組成（摩爾分?jǐn)?shù)）。所需25 176。 解：根據(jù)生成焓的的定義，混合物的為 （1）解：（1）由于是向無限大量的溶液中加入有限量的純B，可以認(rèn)為溶液的組 設(shè)原混合液中B和C的物質(zhì)兩分別為，加入5 mol純C后組 （2）若25 176。 解：（1）的分子量為，因此 由于 20 176。 將40 cm3乙醚分為兩份，每次用20 cm3乙醚萃取，連續(xù)萃取兩次，問水中還剩下多少有機(jī)酸?解：設(shè)有機(jī)酸的分子量為M；分配平衡時(shí)，水中的有機(jī)酸還剩m克 求此溶質(zhì)的相對(duì)分子量。 解得，C。 C時(shí)的蒸氣壓為。 ，質(zhì)量摩爾濃度和摩爾分?jǐn)?shù)有以下關(guān)系（2）C凝固。 稀水溶液時(shí)，滲透壓與溶質(zhì)的性質(zhì)無關(guān)， 在某一溫度下，將碘溶解于CCl4中。 在某恒定的溫度和壓力下，取的A(g)進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng) 解得 的。 解：設(shè)反應(yīng)體系中氣相為理想氣體，則 已知同一溫度，兩反應(yīng)方程及其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)如下： 已知同一溫度，兩反應(yīng)方程及其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)如下： 求1174 K時(shí)，下列反應(yīng)的。C時(shí)的，計(jì)算： 在同一溫度，若用CO還原CoO(s)，平衡后氣體中一氧化碳的體積分?jǐn)?shù)。 一氧化碳與水蒸氣的反應(yīng)C下分解為NH3(g)與H2S(g)， kPa。 kPa的NH3(g)，問需加多大壓力的H2S，才能形成NH4HS解：反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量式如下 開始時(shí)，A與B均為1 mol，25 176。 （4） kPa， dm3，試計(jì)算下列反應(yīng)在903 K時(shí)的及。 解：醋酸單體分子摩爾質(zhì)量為，設(shè)單分子及雙分子