【正文】 解:求出噪聲的標(biāo)準(zhǔn)偏差為s=，代入檢測限的表達(dá)式得:CX3s/A=().()1()().()，.()OmL水中，然后在這三份溶液中加入(I)OmL，(2)，(3)，在原子吸收分光光度計上測得讀數(shù)(任意單位)依次為(1)23戰(zhàn)(2)，(3).解:將加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度換算成稀釋后的濃度，然后用其對吸光度作圖.換算后濃度分別為:(1帥，(2) ，(3) 故:?。9. 應(yīng)用原子吸收光譜法進(jìn)行定量分析的依據(jù)是什么?進(jìn)行定量分析有哪些方法?試比較它們的優(yōu)缺點(diǎn).解:在一定的濃度范圍和一定的火焰寬度條件下，當(dāng)采用銳線光源時，溶液的吸光度與待測元素濃度成正比關(guān)系，這就是原子吸收光譜定量分析的依據(jù)。這時發(fā)射線的輪廓可看作一個很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kv 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。 2.. ...從圖中查得，logr=，故試液中鎮(zhèn)第八章習(xí)題解答(原子吸收)，并從原理上比較發(fā)射光譜法和原子吸收光譜法的異同點(diǎn)及優(yōu)缺點(diǎn).解:AAS是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對特定譜線的吸收作用來進(jìn)行定量分析的方法.AES 是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象，而AAS .原子吸收法的選擇性高，干擾較少且易于克服。.67t島19相對強(qiáng)度Mg相對強(qiáng)度10501151050018分析試樣解:根據(jù)給內(nèi)標(biāo)法制標(biāo)準(zhǔn)曲線的要求，將上頁表格做相應(yīng)的變換如下:ogrMg。3=.).。分析線對兩條譜線應(yīng)沒有自吸或自吸很小，并不受其它譜線的干擾。在光譜定量分析時，由于a，b隨被測元素的含量及實(shí)驗(yàn)條件(如蒸發(fā)、激發(fā)條件，取樣量，感光板特性及顯影條件等)的變化而變化，而且這種變化往往很難避免，因此要根據(jù)譜線強(qiáng)度的絕對值進(jìn)行定量常常難以得到準(zhǔn)確結(jié)果。(3)當(dāng)上述兩種方法均無法確定未知試樣中某些譜線屬于何種元素時，可以采用波長比較法。?進(jìn)行光譜定性分析時可以有哪兒種方法?說明各個方法的基本原理和使用場合。(6)采用惰性氣體作工作氣體，因而光譜背景干擾少。3. 簡述ICP的形成原理及其特點(diǎn)。交流較低高于直流電較高常用于金屬、合金中低含量元素的定量分電弧弧析。不同的是通常的電解分析是通過測量電解上析出的物質(zhì)的質(zhì)量來進(jìn)行定量分析，而庫侖分析是通過測量通過體系的電量來進(jìn)行定量測定。Y00.、HA『T》n冒i飛J++‘JKU，、kJYb2+ +XIn04(c)用(b)項(xiàng)求得的常數(shù)。V2 Iv呱， | il2pHIilV2139。/mL I210。f1I1\0}.059Xxl酬一lf100故:Cx= 。以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極，事實(shí)上是一種化學(xué)電池，由一對離子選擇性電極和參比電極組成。 fM nF M可見，測定了電極電位，即可測定離子的活度(或濃度)，?:指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨踏液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當(dāng)踏破中離子活度一定時，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系，:在進(jìn)行電位測定時，是通過測定原電池電動勢來進(jìn)行的，電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn)，測定溶液 pH時，通常用飽和甘隸電極作為參比電極.?如何估量這種選擇性?解:.K..=α./ij.1..，.人J叮/(α仙)39。c S::，c :s..c.C 1S二39。.137 : 。325. 測定氮苯中的微量雜質(zhì)輩、對二氯萃、鄰二氯革時，以甲苯為內(nèi)各后.先用純物質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶被，進(jìn)行氣相色i曾分析，得如下數(shù)據(jù)(見下頁表)，民根據(jù)這些數(shù)據(jù)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，在分析未知試樣時、稱取氯苯試樣119 g， g， 并求得峰高比如下(見F頁).求試摔巾備我鼠39。求得各組分的校正因子分別為::::代入質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式中得到各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:W甲酸=()X()%=%叭39。以環(huán)己酣作內(nèi)標(biāo)，稱取環(huán)己酬。解:uopt=但/C)1I2=()1I2=Hmjn=A+2(BC)I/2=+2 X( XI02)l/2=，測得谷峰的保留時間如下:組分空氣辛炕圭炕未知峰RJmin求未知峰的保留指數(shù)。進(jìn)佯:1 坐氣Hmin11mi解:(1)從圖中可以看出，tR2=17min，Y2=lmin，216。.6711::。 。在上述完全相同的包譜條件下，取制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時同樣量的試樣分析、:[1線即可查出其百分含量.此法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡單，因而適用于工廠控制分析和自動分析。VR或相應(yīng)的記錄紙距離)，下腳標(biāo)1為被視。如何考慮其操作條件?解:對于L焰檢測器離于化的作用機(jī)理，至今還不十分清楚。在來39。(4)對于能形成氫鍵的試樣、如醉、盼、肢和水等的分離。峰J(→OHOffCH，J:l C日，I I I I I$iOSi+CH，SiNSiCHI I !CH CH.C日S CH1，CHSiCH)o0+NH.SiOSitl體lU日相似相洛原理應(yīng)用于固定液選擇的合理性及其存在的問題。如涂上極性回寇液，會造成固定液分布不均勻。缺點(diǎn)是表面有吸附活性中心。但粒度過小，會使柱壓降低，對操作不利。由上述討論可見，范弟姆特方程式對于分離條件的選擇具有指導(dǎo)意義。分子擴(kuò)散項(xiàng)與Dg的大小成正比，而Dg與組分及載氣的性質(zhì)有關(guān):相對分子質(zhì)量大的組分，其Dg 小，反比于載氣密度的平方根或載氣相對分子質(zhì)量的平方根，所以采用相對分子質(zhì)量較大的載氣(如氮?dú)?，可使B項(xiàng)降低，Dg隨柱淚增高而增加，但反比于柱壓3 彎曲囚子r為與填充物有關(guān)的因素。(5) 對擔(dān)體的要求:擔(dān)體表面積要大，表面和孔徑均勻。組分在固定相與流動相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)(氣液色譜)，或吸附、解吸過程而相互分離，然后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。:(1)柱長縮短，(2)固定柑改變，(3)流動相流速增加，(4)相比減少，是否會引起分配系數(shù)的改變?為什么?答:固定相改變會引起分配系數(shù)的改變，因?yàn)榉峙湎禂?shù)只于組分的性質(zhì)及固定相與流動相的性質(zhì)有關(guān).所以(1)柱長縮短不會引起分配系數(shù)改變(2) 固定相改變會引起分配系數(shù)改變(3) 流動相流速增加不會引起分配系數(shù)改變(4) 相比減少不會引起分配系數(shù)改變:(1)柱長增加，(2)固定相量增加，(3)流動相流速減小，(4)相比增大，是否會引起分配比的變化?為什么?答:k=KIh，而b=VM/VS ，分配比除了與組分，兩相的性質(zhì)，柱掘，柱壓有關(guān)外，還與相比有關(guān)，而與流動相流速，:(1)不變化，(2)增加，(3)不改變，(4)減小，討論氣相色譜操作條件的選擇.解:提示:主要從速率理論(van Deemerequation)來解釋，同時考慮流速的影響， 0(1)選擇流動相最佳流速。下面分別討論備1頁的意義:(1)渦流擴(kuò)散項(xiàng)A氣體碰到填充物顆粒時，不斷地改變流動方向，使試樣細(xì)分在氣相139。質(zhì)量交換，p進(jìn)行濃度分配。在曲線的最低點(diǎn)，塔板高度H最小(H最小)。淚度下為液體(3盯偽)對試樣各組分有適主當(dāng)巨主旨I的溶解能力，否則(4嗎階)具有較高的邊擇性，amp。警性或揭雄性物質(zhì)。因此在分析這些試樣肘，但體需加以處理，以改進(jìn)擔(dān)體孔隙結(jié)構(gòu)，屏蔽活性中心，提高柱效率。細(xì)分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強(qiáng)。以上討論的僅是對固定液的大致的選擇原則，應(yīng)用時有一定的局限性。在:236。經(jīng)放大后，記錄下色譜峰。物質(zhì)的量與其峰面積的在比關(guān)系。3. 歸一化法 歸一化法是把試樣中所有組份I1J含量之和按100%計算，:。操作條件(如進(jìn)樣重p流速等).∞39。 39。Rl=IRl出t1=141=J3mintR2=tR2IM=171= 16min相對似留值a=t39。同上。從色譜圖上測得各組分峰面積及己知的S39。來甲苯乙苯鄰二甲苯質(zhì)量/g峰高/mm解:對甲苯:f甲苯=(hs/hi) X (mj/ms)= ( )=同盟得:乙苯:。39。.334 ().0878 )(.:峰向比lPJA二盼、高=對.._..氨軍峰高比甲車崎i在39。Cc:2二:: c鑫: c1: c二 C 喜:也喜iCl39?；顒虞d體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成的。8. IJ表說明各類反應(yīng)的電位稍定中所用的指示電極及參比電極井討論選擇指示電極的原則.子選擇性電極或其它l玻璃電極或雙鹽橋電極 l乘電極電極或相關(guān)的離子性電極，:破硝電極IH+(a=x) 11 飽和甘京電極當(dāng)緩沖溶液由三種未知溶液代替時，毫伏計讀數(shù)如下:(a)。)用二級微商法確定終點(diǎn)(d) 計算試樣中弱酸的濃度(e)化學(xué)計量點(diǎn)的pH應(yīng)為多少?(η計算此弱酸的電離常數(shù)(提示:根據(jù)淌定曲線上的半中和點(diǎn)的pH)1412。I\39。1[[237。:KK7Wr(c) ，E=(d) 利用(a)求得的Vep，+的濃度。出，從而實(shí)現(xiàn)分離的目的。解: 庫侖滴定是一種建立在控制電流電解基礎(chǔ)之上的摘定分析方法。照明系統(tǒng)的作用是將光源產(chǎn)生的光均勻地照明于狹縫上。其特點(diǎn)如下z(1)工作淚度高、同時工作氣體為惰性氣體，因此原子化條件良好，有利于難熔化合物的分解及元素的激發(fā)，對大多數(shù)元素有很高的靈敏度。靈敏線(sensitiveline)是元素激發(fā)電位低、強(qiáng)度較大的譜線，多是共振線(resonanceline)。將要檢出元素的純物質(zhì)或純化合物與試樣井列攝譜于同一感光版上，在映譜儀上檢查試樣光譜與純物質(zhì)光譜。解:光譜定性分析包括試樣處理、攝譜、檢查譜線等幾個基本過程。這時存在如下的基本關(guān)系:logR=log(I1/12)=bllogC+logA其中A=allI2內(nèi)標(biāo)元素和分析線對應(yīng)具備的條件①內(nèi)標(biāo)元素與被測元素在光源作用下應(yīng)有相近的蒸發(fā)性質(zhì):②內(nèi)標(biāo)元素若是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽略的。由每個標(biāo)準(zhǔn)試樣分析線對的黑度差與標(biāo)準(zhǔn)試樣中欲測成分含量c的對數(shù)給制工作曲線，然后由被測試樣光譜中測得的分析線對的黑度差，從工作曲線中杏出待測成分的含量。根據(jù)圖中查出民應(yīng)悅耳數(shù)據(jù)?即E。原子吸收具有更高的靈敏度。吸收錢和試樣中共存元素的吸收線重疊.解:(1)選擇適宜的燈電流，并保持燈電流穩(wěn)定，使用前應(yīng)該經(jīng)過預(yù)熱.(均可以采用儀器調(diào)制方式來減免，必要時可適當(dāng)增加燈電流提高光源發(fā)射強(qiáng)度來改善信噪比.σ)，若采用火焰原子化法，是否火焰溫度愈高，測定靈敏度就愈高?為什么?解:，激發(fā)態(tài)原子增加，電離度增大，應(yīng)使用低溫火焰.6. 石墨爐原子化法的工作原理是什么?與火焰原子化法相比較，有什么優(yōu)缺點(diǎn)?為什么?解:石墨爐原子化器是將一個石墨管固定在兩個電極之間而制成的，在惰性氣體保護(hù)下以大電流通過石墨管，將石墨管加熱至高溫而使樣品原子化.與火焰原子化相比，在石墨爐原子化器中，試樣幾乎可以全部原子化，以及試樣含量很低或試樣量很少時非常適用.缺點(diǎn):共存化合物的干擾大，由于取樣最少，所以進(jìn)樣量及注入管內(nèi)位置的變動會引起誤差，因而重現(xiàn)性較差.7. 說明在原子吸收分析中產(chǎn)生背景吸收的原因及影響，如何避免這一類影響?解:背景吸收是由于原子化器中的氣態(tài)分子對光的吸收或高濃度鹽的固體微粒對光的散射而引起的，同時隨著基體元素濃度的增加而增大，例如火焰成分中OH，CH，CO等對光的吸收主要影響信號的穩(wěn)定性，可以通過零點(diǎn)調(diào)節(jié)來消除，由于這種吸收隨波長的減小而增加，所以當(dāng)測定吸收波長位于遠(yuǎn)紫外區(qū)的元素時，可以選用空氣H2，rAH2 、氫氧化物引起的吸收通常利用高溫火焰就可消除。不適合于曲線斜率過小的情況。2 。0。ICCt。(b)?試說明理由.解: (a)為a，b不飽和酣，即第一種異構(gòu)體，因?yàn)樵摲肿又写嬖趦蓚€雙鍵的pp共輒體系，吸收峰波長較長，而(b)在220nm 以后無強(qiáng)吸收，.，能否用紫外光譜加以區(qū)別?人Ul〈(2) CcCl.，roo， c:c叫一∞出解:可以，(1) 中第一個化合物含有三個共輒雙鍵，最大吸收波長比第二種化合物要長，(2)中第二個化合物含有三個共輒雙鍵.，哪一種化合物的Imax最小，為什么?.ρ軒 β岱。(4)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對照。? 它有什么特點(diǎn)和用途?解:在IR光譜中，因而適用于與標(biāo)準(zhǔn)譜圖或己知物譜圖的對照，以得出未知物與己知物是否相同的準(zhǔn)確結(jié)論，任何兩個化合物的指紋區(qū)特征都是不相同的.(1)波數(shù)。由所得計算值，你認(rèn)為可以說明一些什么問題?解:(1)ethaneCHbond:=^_ _，39。即發(fā)生共振時00和HO的相對值不同.(2)對于同一種核，當(dāng)外加磁場一定時，共振頻率也一定。樣品在進(jìn)樣系統(tǒng)中被適當(dāng)加熱后轉(zhuǎn)化為即轉(zhuǎn)化為氣體。it也時，街子向航運(yùn)動的速皮與離子的ml39。 (4)質(zhì)量分析系統(tǒng)需處于脈沖工作狀態(tài)，否則就無法確定離子的起始和到達(dá)時間，無法區(qū)分到達(dá)接受器的不同質(zhì)量。在CI譜圖中，準(zhǔn)分子離子峰往往是最強(qiáng)峰，便于從QM+推斷相對分子質(zhì)量，碎片峰較少，譜圖簡單，易