【正文】 , J = 8 Hz), (d, 2H, J = 8 Hz), (d, 1H, J = 8 Hz), (m, 2H), (d, 2H, J = 8 Hz), (s, 1H), (m, 4H), (s,3H), (m, 2H), (m, 2H), (m, 1H), (m, 12H).13C NMR (DMSO, 100 MHz) δ , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , .IR(cm1) 3253,3180,2932,2831, 2205,1760,1677,1524,1450, 1382,1280,1177,1065.HRMS (ESI) m/z Calc. Found .三. 結(jié)果與討論我們以叔丁基異腈，丁炔二酸二甲酯，氰基乙?；胚嶙鳛槟０宓孜镌诙燃淄橹羞M行反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，得到的產(chǎn)物是一種氮取代開鏈式烯酮亞胺[1518]化合物（圖七）。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在非質(zhì)子性溶劑中產(chǎn)率遠高于質(zhì)子性溶劑，我們猜測可能是質(zhì)子性溶劑中活潑氫與1,3偶極子作用，從而影響了反應(yīng)產(chǎn)率。使用丁炔二酸二乙酯重復(fù)，可得到與丁炔二酸二甲酯相同結(jié)論，通過比較可知使用丁炔二酸二乙酯產(chǎn)率由于位阻效應(yīng)而使得產(chǎn)率低于同等條件下使用丁炔二酸二甲酯產(chǎn)率。 Chen, J. J. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 5121.[2] Adib, M.。 Nazem, F.。 Moradi, L.。 Azad, L.。 Monatsh. Chem., 2009,140,397–400.[17] AnaryAbbasinejad, M.。 Li, G. Y., Zhang, G. L., Helv. Chem. Acta., 2011, 94, 105–110.[13] Yavari, I.。 Bazhrang, R., Tetrahedron Lett., 2010, 66, 259–264. [4] Adib M. et al., Tetrahedron.,2007, 48, 4195–4198.[5] Yavari I., Tetrahedron.,2003, 59, 9409–9412.[6] Baharfar, R. et al,Monatsh. Chem.,2010, 141, 213–218[7] Yavari, I.。參考文獻：[1] Portlock, D. E.。在此最佳條件下，對不同反應(yīng)底物進行實驗，計算產(chǎn)率檢驗反應(yīng)普適性。圖八 產(chǎn)物單晶X射線衍射圖 我們對反應(yīng)可能發(fā)生的機理進行了推測（圖九）。反應(yīng)結(jié)束后，抽濾、乙醇洗滌。過濾，減壓蒸餾， g左右的叔丁基異腈。(1) 紅外光譜采用Varian 1000 FIIR紅外光譜儀。圖二 異腈親電性與親核性在查閱文獻過程中，我們發(fā)現(xiàn)異腈容易與活潑共軛受體（如炔酯）發(fā)生反應(yīng)生成1,3偶極子，繼而可以與一些含有活潑氮氫[24]、氧氫 [57]、 碳氫[810]化合物反應(yīng)生成雜環(huán)化合物（圖三）。因此，多組分反應(yīng)具有兩個主要優(yōu)點：反應(yīng)過程不需分離提純中間產(chǎn)物，操作簡單，并且產(chǎn)率可以得到保證；反應(yīng)幾乎利用原料中所有原子，具有較高的原子利用率。一般多組分反應(yīng)對起始底物的衍生物也具有適用性，這使得終產(chǎn)物具有豐富的結(jié)構(gòu)多樣性。已經(jīng)有許多文獻報道異腈與炔酯反應(yīng)，有效構(gòu)建了一系列含有呋喃、吡喃、吡咯、吡啶雜環(huán)骨架的化合物（圖四[11]）。(2) 核磁采用Varian Inova 400 MHz，Varian NMR System 300 MHz核磁共振儀。 N取代吲哚的制備 N芐基（正己基）吲哚制備 g（20 mmol）吲哚、適量TEBAC與20 mL DMSO于50 mL 圓底燒瓶中， g KOH 溶于14 mL 水中，在劇烈攪拌下加入圓底燒瓶中，將圓底燒瓶置于油浴中加熱至100 oC, g (24 mmol)芐氯。4 吲哚聯(lián)吡喃雜環(huán)骨架構(gòu)建 mmol N取代氰基乙酰基吲哚、 mmol 取代異腈、1 mmol 炔脂與2 mL 二氯甲烷置于25 mL 圓底燒瓶中。首先，異腈碳進攻丁炔二酸二甲酯中的炔碳，形成1,3偶極子；1,3偶極子奪取氰基乙?；胚嶂谢钚詠喖谆細浜?，產(chǎn)生的碳負進攻炔酯中不飽和雙鍵，形成烯酮亞胺式結(jié)構(gòu)；原本氰基乙?；恤驶┐蓟プ兒筝o助關(guān)環(huán)最終形成產(chǎn)物。我們首先使用丁炔二酸二甲酯和叔丁基異腈，通過改變氰基乙?；胚岬〈兓瘉磉M行反應(yīng)物普適性檢驗。 Naskar, D.。 AnaryAbbasiAnejad, M.。 Adib, M.。 Moslemine, M. H.。 Sanaeishoar, T.。 M. J. .,Perkin Trans., 2002, 1, 2343–2346.[14] 張喜梅, 丘泰球, 李月花. 化學(xué)通報, 1997, 1, 44.[15] Yavari, I.。 Hossaini, Z., Tetrahedron, 2003, 59, 1289–1292.[8] Nasiri, F.。 Ostaszewski, R.。使用丁炔二酸二甲酯和環(huán)己基異腈進行上述反應(yīng)時，發(fā)現(xiàn)氮取代基影響規(guī)律相仿，而都使用環(huán)己基異腈時，與使用叔丁基異腈產(chǎn)率相比明顯下降，推測環(huán)己基大位阻影響異腈反應(yīng)。（表二）表二 不同條件下反應(yīng)物產(chǎn)率EntrySolventTemp(oC )DMAD(equiv)Yield(%)1EtOHrt1102MeOHrt1273MeCNrt1354DCMrt1425DCM401366DCMrt2687DCM02608THF652469MeCN8022610DCMrt2/1eq Piperidine4811DCMrt360我們發(fā)現(xiàn)在常溫等當(dāng)量二氯甲烷做溶劑時能發(fā)生反應(yīng)，但反應(yīng)產(chǎn)率不高，于是我們嘗試改變?nèi)軇﹣硖岣弋a(chǎn)率。旋干上柱，使用丙:石油醚 1151:10作為展開劑過柱分離。待體系溫度冷卻后，水洗，分離有機層，無水硫酸鎂干燥。(4) 熔點用XT5A型熔點測定儀測定, 溫度計未校正。圖四 異腈與炔酯圖三 異腈與活潑共軛受體的一般反應(yīng)模式圖四 異腈、炔酯參與的多組分反應(yīng)構(gòu)建雜環(huán)化合物在這些反應(yīng)中，我們注意到：異腈、炔酯與具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)能生成吡喃類化合物（圖五[12][13]）。對于Ugi反應(yīng)底物中的醛酮、伯胺與羧酸都能夠很容易買到，能使用數(shù)目約為1000種，而異腈能使用數(shù)目也數(shù)百種，這樣能得到反應(yīng)終產(chǎn)物數(shù)目是十分龐大的。為具有聯(lián)雜環(huán)骨架有機分子的合成提供了可選方法。異腈基團經(jīng)過熱運動，共振后使得異腈基團中碳原子既具有一個空軌道又具有一對孤對電子（圖二），這種結(jié)構(gòu)類似于卡賓與一氧化碳，這種特殊結(jié)構(gòu)使得異腈碳同時具有親電性和親核性，既能接受負電子體系進攻又能進攻缺電子基團。圖五 吲哚美辛（左）與黃酮（右）二. 實驗1 實驗儀器化合物檢測用紅外光譜儀，核磁共振譜儀，熔點測定儀（微電腦溫控型）等。繼續(xù)攪拌1 mL冰水稀釋，分出有機層， mL二氯甲烷萃取。抽濾后旋干上柱，石油醚淋洗。于是我們想通過在吲哚基團N位引入保護基，從而促使反應(yīng)朝預(yù)期方向進行。但是，當(dāng)投入二當(dāng)量炔酯時產(chǎn)率可達到68%。該反應(yīng)條件溫和、無需催化劑、底物普適性較好，收率中等。 Rahbari, S., Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6545–6547. [3] Teimouri, M. B.。 Yu, H. W.。 Djahaniani, H., Mendeleev Commun.,2005, 15(4), 156–158.[16] Anary,