【正文】 根據(jù)前面所學(xué)的理論知識比較麻黃堿和偽麻黃堿，并思考如何分離它們？ 洋金花為茄科植物毛曼陀羅和白曼陀羅（ Datura metel）的花。 第三節(jié) 應(yīng)用 一、 麻黃中生物堿類成分的提取分離技術(shù) （一）麻黃中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 麻黃中含有多種生物堿，以麻黃堿和偽麻黃堿為主，其次是甲基麻黃堿和去甲基麻黃堿。 某些生物堿特殊功能團（羥基、內(nèi)酯鍵和內(nèi)酰胺鍵等）能發(fā)生可逆性化學(xué)反應(yīng)，導(dǎo)致其溶解性改變，從而與其他成分分離。 ② 只能提取親脂性生物堿，親水性生物堿不被提出 。 提取方法 ：浸漬法、滲漉法、煎煮法。 2）在中性展開劑中加入一定量的二乙胺或氨水（如氯仿 二乙胺 9﹕ 5或 9﹕ 1） 3）在層析槽中放一盛有氨水的小杯。 四、生物堿的鑒定（一）沉淀反應(yīng) （ 1） 通常在酸性水溶液中生物堿成鹽狀態(tài)下進行； （若在堿性條件下則試劑本身將產(chǎn)生沉淀） （ 2） 在稀醇或脂溶性溶液中時，含水量 50%； （當(dāng)醇含量 50%時可使沉淀溶解） （ 3） 沉淀試劑不易加入多量。 三、 理化性質(zhì) （二）堿性 三、 理化性質(zhì) （二）堿性 （ 1）雜化方式 三、 理化性質(zhì) （二）堿性 （ 2）電子效應(yīng) 1)誘導(dǎo)效應(yīng) 連接供電基團則使堿性增強。 ： 多為左旋光性。 結(jié)構(gòu)特點 C H C H O H C H 3 N H C H 3 麻黃堿 (1R,2S) C H C H O H C H 3 N H C H 3 偽麻黃堿 (1S,2S) 麻黃枝、莖 麻 黃 二、 結(jié)構(gòu)與分類 ㈡ 吡咯烷類生物堿 由吡咯或四氫吡咯（吡咯烷）衍生的生物堿。 生物堿類化學(xué)成分的 提取分離技術(shù) 必備知識 一、概述 十九世紀德國學(xué)者 分離出嗎啡堿 現(xiàn)從自然界中分離得到約 10000種 《 全國醫(yī)藥產(chǎn)品大全 》 中收載的藥物及其制劑達六十余種 概述 植物中存在的生物堿大多有明顯的生理活性如： ? 鴉片中的 嗎啡 —— 鎮(zhèn)痛作用 ? 麻黃中的 麻黃堿 —— 止喘作用 ? 長春花中的 長春堿 —— 抗癌活性 ? 黃連中的 小檗堿 —— 抗菌消炎作用 ? 山莨菪堿 —— 抗中毒性休克作用 概述 生物堿化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究為合成藥物提供了線索，如： 植物古柯中的有效成分古柯堿雖有很強的局部麻醉作用，但是 毒性較大 ，久用容易成癮。 ㈢ 存在形式 二、 結(jié)構(gòu)與分類 ㈠ 有機胺類 （苯丙氨酸 /酪氨酸） 氮原子不結(jié)合在環(huán)內(nèi)的一類生物堿。 ： 多無揮發(fā)性，少數(shù)具揮發(fā)性，如檳榔堿，麻黃堿。 與大分子有機酸所形成的鹽水溶性差 與小分子有機酸或無機酸成鹽水溶性較好。 ?硅鎢酸 (Bertrand試劑 )SiO2?12WO3 類白色沉淀 ?苦味酸 (Hager試劑 ) 2,4,6三硝基苯酚 黃色沉淀 ?雷氏銨鹽 (Ammoniumreineckate) 硫氰酸鉻銨試劑 ， 與季銨型生物堿反應(yīng)生成紅色沉淀或結(jié)晶 。 四、生物堿的鑒定（二）顯色反應(yīng) 薄層色譜 吸附劑：硅膠、氧化鋁 展開劑：以苯、氯仿為主 顯色劑： 改良碘化鉍鉀 因硅膠為弱酸性，因此需加堿處理： 1）在濕法鋪板時加一定量的 NaOH溶液，使板呈堿性。 常用的酸 ： ％～ 1％的乙酸、硫酸、鹽酸或酒石酸等。 此方法的 特點 是 ① 提取前需用堿堿化。 如： 麻黃堿 草酸鹽在水中的溶解度比偽麻黃堿草酸鹽的溶解度小，可以自水溶液中先行析出。麻黃中含有多種生物堿 ,因產(chǎn)地和品種的不同有一定的差異 ,一般以麻黃堿和偽麻黃堿為主 ,此外還含少量甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。 麻黃堿草酸鹽比偽麻黃堿草酸鹽在水中溶解度小。 C，其 外消旋體阿托品 是長柱狀結(jié)晶，熔點 118176。 莨菪堿（或阿托品）親脂性較強 ，易溶于乙醇、氯仿，難溶干水。 洋 金 花 粗 粉0 . 1 % H C l 滲 漉鹽 酸 滲 漉 液通 過 磺 酸 氫 型 聚 苯 乙 烯 樹 脂 柱 ( 交 聯(lián) 度 8 % )樹 脂 流 出 液 蒸 餾 水 沖 洗 至 無 色將 樹 脂 晾 干用 適 量 1 0 % N a H C O3與 樹 脂 攪 拌 均 勻置 于 索 氏 提 取 器 中 ， 乙 醚 回 流 提 取乙 醚 提 取 液 樹 脂加 無 水 N a2S O4干 燥回 收 乙 醚 溶 劑油 狀 物加 3 倍 量 丙 酮 ， 用 4 0 % H B r 處 理 （ 剛 果 紅 試 紙 顯 藍 色 ）靜 置 ， 析 出 結(jié) 晶 后 過 濾 ， 少 量 丙 酮 洗 滌 干 燥氫 溴 酸 東 莨 菪 堿氨 水 堿 化 ， 乙 醇 提 取乙 醇 液濃 縮莨 菪 堿 （ 粗 品 ） ? 。鹽酸小檗堿為黃色小針狀結(jié)晶，在 220℃ 左右分解，形成小檗紅堿（紅棕色），在 285℃ 左右完全熔融。 ? 季銨式 (紅棕色 ) 醇式（黃色） 醛式（黃色） ? 小檗堿的三種互變異構(gòu)體 N +N : N H C H OOOOOOOO C H 3O C H 3O C H 3O C H 3O C H 3O C H 3O HO H 三 顆 針 根 皮 粗 粉0 . 5 % H2 S O4 滲 漉 或 冷 浸酸 水 液加 石 灰 乳 調(diào) p H 1 0 ～ 1 2 , 濾 過沉 淀 溶 液加 濃 H C l 調(diào) p H 1 ～ 2 ， 再 加 入 藥 液 量6 % ～ 1 0 % 的 N a C l ， 鹽 析 ， 放 置 ， 濾 過沉 淀 溶 液溶 于 熱 水 ， 加 石 灰 乳 調(diào)p H 8 . 5 ～ 9 ， 趁 熱 濾 過溶 液加 H C l 調(diào) p H 2 ～ 3 ，放 置 ， 濾 過加 N H4 O H ， 調(diào) p H 8 ～ 9 ，放 置 ， 濾 過沉 淀以 甲 醇 或 乙 醇 重 結(jié) 晶小 檗 胺 母 液（ 主 要 含 藥 根 堿 ）結(jié) 晶加 石 灰 乳 調(diào) p H 9加 3 0 % 的 N a C l 濾 過溶 液鹽 酸 小 檗 堿水 洗 至 中 性 ， 抽 干加 濃 H C l , 調(diào) p H 3 ～ 4 , 加 1 5 % 的 N a C l藥 根 堿 鹽 酸 鹽 （ 粗 品 ）黃 連 粗 粉乙 醇 溫 浸 ， 濃 縮乙 醇 濃 縮 液放 置 、 濾 過濾 液加 濃 H C l 、 放 置黃 色 沉 淀酸 性 母 液水 重 結(jié) 晶 數(shù) 次N H4 O H 堿 化 ， 乙 醚 處 理鹽 酸 小 檗 堿 堿 水 液加 H2 S O4 ， 濾 過濾 液黃 色 沉 淀冷 乙 醇 溶 解乙 醇 液加 少 量 H2 S O4，甲 基 黃 連 堿 硫 酸 鹽 結(jié) 晶黃 柏 粗 粉加 石 灰 水 攪 拌 均 勻 ， 浸 泡 ， 滲 濾滲 濾 液加 入 7 % 的 氯 化 鈉 ， 攪 拌 后 放 置 過 夜 ， 濾 過濾 液 沉 淀熱 水 溶 解 ， 趁 熱 濾 過濾 液沉 淀加 鹽 酸 調(diào) p H 2 , 放 置 過 夜 ， 濾 過濾 液沉 淀水 洗 至 中 性 ， 抽 干 后 ， 3 0 ℃ 干 燥鹽 酸 小 檗 堿 粗 品加 入 沸 水 中 溶 解濾 液沉 淀加 熱 至 澄 清 后 ， 加 入 酸 調(diào) p H 2 ， 攪 拌 后 放 冷 ， 抽 濾濾 液沉 淀洗 至 剛 果 紅 試 劑 不 變 色 為 止 ，8 0 ℃ 以 下 干 燥鹽 酸 小 檗 堿 精 品 ? 簡述用鹽析法分離小檗堿鹽酸鹽的原理 防己（ Stephania tetrandra）又稱粉防已、漢防己、倒地拱，為防已科植物粉防己的干燥根，為臨床常用中藥。 2．堿性 粉防己堿和防己諾林堿分子中均有兩個叔胺狀態(tài)的氮原子，堿性較強?，F(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，烏頭的主要有效成分即烏頭生物堿具有鎮(zhèn)痛、消炎、麻醉、降壓及對心臟產(chǎn)生刺激等作用。 烏頭中主要的二萜類生物堿易溶于無水乙醇、氯仿、乙醚、苯等有機溶劑，難溶于水。 TLC分離生物堿，化合物的 Rf值大小取決于