第三章苯丙素類phenylpropanoids(更新版)
【正文】 油素的分離 （二）酸堿分離法 方法應(yīng)用的原理： 析出。 ： 游離香豆素 不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑 。 O O O HC O O N aH O N H 2 . ClHOHNHO HOOHNHOOFeFe3+H+C C1/3( 紅 色 )（ 2）酚羥基反應(yīng) ? 具酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與三氯化鐵試劑絡(luò)合而產(chǎn)生不同的顏色。 O OH OC O C H 3C H 2 O HOOOH 3 C O亮菌甲素 海棠果內(nèi)酯 O OOO HO HO HH O逆沒食子酸 OOROHO H OOHROO HOOHROHO? 其中 4,7二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成 2,7二羥基色原酮。 ?部分香豆素在生物體內(nèi)以鄰羥基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元鄰羥基桂皮酸立即內(nèi)酯化而成香豆素。 包括：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其縮酯、香豆素、木脂素和木質(zhì)素等。取代基包括羥基、甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯基等。其水解難易為 7OH香豆素 7OCH3香豆素 香豆素 ?如 C8取代基的適當(dāng)位置有羰基、雙鍵、環(huán)氧等結(jié)構(gòu)者，和水解新生成的酚羥基發(fā)生締合、加成等作用，可阻礙內(nèi)酯的恢復(fù)，保留順式鄰羥桂皮酸的結(jié)構(gòu)。機(jī)制如下： （ 3） Gibb’s反應(yīng)：符合以上條件的香豆素乙醇溶液在弱堿條件下， 2,6二氯 (溴）醌氯亞胺試劑與酚羥基對(duì)位活潑氫縮合成藍(lán)色化合物。 ： ?物質(zhì)受到光照射時(shí)，除吸收某種波長的光之外還會(huì)發(fā)射出比原來吸收波長更長的光；當(dāng)激發(fā)光停止照射后，這種光線也隨之消失，這種光稱為 熒光 。 生產(chǎn)物。 7羥基香豆素加堿可使熒光轉(zhuǎn)為綠色，一般香豆素遇堿熒光都增強(qiáng)。 （三）紅外光譜 ?α吡喃酮羰基 —1750~1700cm1 ?羰基如與取代基形成分子內(nèi)氫鍵 —1680~1660cm1 ?芳環(huán)雙鍵 — 1645~1625cm1 ?呋喃環(huán)雙鍵 — 1639~1613cm1 （四）核磁共振譜 –NMR 受內(nèi)酯羰基吸電子共軛效應(yīng)的影響 O O+++ C3 、 C6 、 C 8 H 在較高場C4 、 C5 、 C 7 H 在較低場 O OHH43H3,d,~ J= H4,d,~ J= O OHR O37C7有氧取代， C3 O OR H45C5有基團(tuán)取代， H4 ppm，在 O OOHH2 39
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