【正文】 鍵化合物除了利用 υC≡CH 3300cm1鑒別之外， 還可以利用 υC≡C鑒別．但結(jié)構(gòu)對稱的炔烴（如乙炔， RC≡CR）無 IR吸收，因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)對稱，不發(fā)生偶極矩變化， 是紅外非活性． 例： RC≡CR 無吸收． RC≡CR′ 22602190 （ 2）腈類化合物在 22602240cm1有一中強(qiáng)峰，只有少數(shù)基團(tuán) 在此處有吸收，故此峰在分析鑒定中很有用。 25； 900690 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 54 （二）確定立體結(jié)構(gòu) 鑒別光學(xué)異構(gòu)體 對映異構(gòu)體的左旋體與右旋體的紅外光譜完全一致 對映體和外消旋體化合物之間由于晶格中分子排列不 同，使他們的固相 IR光譜不同，但溶液或熔融狀態(tài)一致。 順式及反式二平展 取代基均可形成氫鍵， HOXXOH1,4– H OR O HRR RO OHH61 O OO OH4 、區(qū)分互變異構(gòu)體與同分異構(gòu)體 酮式 ?C=O ～ 1730cm–1(s) 1650cm–1(s) Δ80～ 100cm–1 ?C=C 1640～ 1600cm–1(s) 。 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） HC lHC lCC56 （ 2）不對稱的分子由于反式異構(gòu)體的對稱性比順式異構(gòu)體高，因此，雙鍵特征峰反式弱，順式強(qiáng)。 5）共軛多烯可以發(fā)生 C=C鍵的振動偶合。 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 29 費(fèi)米共振（ Fermi resonance） 當(dāng) 倍頻峰（或組頻峰） 位于某強(qiáng)的 基頻吸收峰附近時 ，弱的倍頻峰（或組頻峰）吸收 強(qiáng)度 常被大大強(qiáng)化（間或發(fā)生峰帶裂分），形成費(fèi)米共振。1725cm1 (I +C) COSR 39。 偶極矩變化的影響： 對于基頻峰，偶極矩變化越大，吸收峰強(qiáng)度越強(qiáng)。 (2)頻率完全相同的振動彼此發(fā)生 簡并 。 3） 遠(yuǎn)紅外區(qū)： 400~25cm1(25~1000?m)，分子的轉(zhuǎn)動光譜以及重原子成鍵的振動等。 2） 中紅外區(qū) ： 4000~400cm1(~25?m)，大部分有機(jī)化合物的振動基頻。 ②面外彎曲振動，以 2. 振動類型 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） HCH HCHHCH HCH剪式振動 ?s 面內(nèi)搖擺 ? HCH HCH面外搖動 ? 扭曲變形 ? 9 3. 振動圖示 按能量高紙順序排列 ， 通常是： ?as ?s δs 依次 對稱伸縮振動、不對稱伸縮振動、剪式振動 非平面搖擺振動 10 4. 影響（減少）峰數(shù)的因素 峰數(shù)往往少于基本振動數(shù)目 (振動自由度 ) (1) 振動過程中分子無偶極矩變化，不引起紅外吸收。 1）百分透光率： T%=I/I0 100% 2）吸光度： A=lgI0/I=lgT0/T A吸光度 I0吸收峰基線的透射比 I峰頂?shù)耐干浔? 3）百分吸收率：百分吸收率 =（ 100T） % 4）摩爾吸光系數(shù) 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 14 峰吸收強(qiáng)弱等級的劃分 ε100時，峰帶很強(qiáng)， vs ε=20～ 100時，為強(qiáng)峰， s ε=10～ 20時，為中強(qiáng)峰， m ε1時，為弱峰， w 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 15 影響峰強(qiáng)的因素 振動過程中的偶極矩變化和能級躍遷幾率均可影響吸收峰強(qiáng)度。1690cm1 (I +C) COO R 39。（對稱振動，非對稱振動） 如二羰基化合物：酸酐，丙二酸、丁二酸及其酯等。 （ 3）共軛效應(yīng)使各峰頻率略向低波數(shù)方向移動 42 下列化合物在紅外區(qū)域內(nèi)可能有那些吸收？ 43 羰基的吸收峰特點(diǎn)及影響因素 ? 羰基吸收峰最強(qiáng)，非常特征 ? 共軛效應(yīng)使峰位向低波數(shù)位移，吸電子誘導(dǎo)使向高波數(shù)位移 ? 羰基形成氫鍵（分子內(nèi)或外），峰位移向低波數(shù) ? 環(huán)酮、內(nèi)酯環(huán)或內(nèi)酰胺環(huán)中，隨著張力增強(qiáng)，吸收峰向高頻位移 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） (五）羰基的伸縮振動區(qū)（ 1900~1650 cm1 ） 44 45 (六）雙鍵的對稱伸縮振動區(qū)（ 1680~1500 cm1 ） 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 該區(qū)主要為雙鍵伸縮振動區(qū)及苯環(huán)骨架振動 1） C=C 鍵伸縮振動在 16801620cm1 2）苯環(huán)上骨架的 υC=C在 16001500cm1，有一個以上 吸收峰（強(qiáng)峰） 3） C=C 吸收峰的高頻區(qū)雖與 C=O吸收重疊，但因 C=O吸收峰特強(qiáng)，故可與之區(qū)別 4）分子比較對稱時， υC=C峰很弱；相鄰基團(tuán)相差較大時， υC=C峰較強(qiáng)；順式峰較強(qiáng)，反式峰較弱或無吸收。 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 55 區(qū)別順反異構(gòu)體 （ 1）對稱反式異構(gòu)體的雙鍵處于分子對稱中心，在分子振動中鍵的偶極距變化小，在紅外光譜中不出現(xiàn)雙鍵的吸收峰，順式異構(gòu)體有明顯的雙