【正文】 ClHN a N H 2 / 液N H 3 H C lNH 2NH 2NH 3NH 3NH 2NH 2NH 2NH 2+ N H 2+ N H 2“苯炔”非正常三鍵條件苛刻ClCH 3 NH 2CH 3 CH 3NH 2+K N H 2 液N H 3例： (4) 與金屬的作用 (甲 ) Grignard試劑的生成 Cl CH 2 ClCl BrCl + M g + M g + M gCl CH 2 M g C lM g C lCl M g B r純醚純醚T H F回流 ArMgX型格氏試劑以及在合成上的應(yīng)用與 RMgX相似，都可用來制備醇。 Cl N aOH /H 2 O 難！Why? 例： ArX中的 CX鍵具有部分雙鍵性質(zhì)，難以斷開 ! ? 雜化軌道理論的解釋： ? 共振論的解釋： 使C －X 鍵具有雙鍵性質(zhì)即： Cl多電子p ? 共軛ClC CCCCCClCl Cl ClClC X鍵 具有雙鍵的性質(zhì)+ ++(乙 ) 芐基型鹵代物的特殊活潑性 這類鹵代物中的鹵原子活潑： ? 易發(fā)生 SN1和 SN2反應(yīng)； ? 易與 AgNO3的醇溶液起反應(yīng)； ? 還可做為付氏反應(yīng)的烴基化試劑使用 。例： C H 3C lC lB rC 2 H 5C H 2 C lC H 3C H C l 24 氯 甲 苯或 對(duì) 氯 甲 苯2 氯 4 溴 乙 苯苯 氯 甲 烷或 芐 基 氯對(duì) 甲 苯 基 二 氯 甲 烷C H = C H B rC H C H2 C H 2 C lC H 33 苯 基 1 氯 丁 烷 溴 代 苯 乙 烯?? ?1234(二 ) 芳鹵化合物的制法 (1) 直接鹵化 (2) 氯甲基化 (3) 由重氮鹽制備 (二 ) 芳鹵化合物的制法 (1) 直接鹵化 CH 3ClCH 3Cl 2F e, ?CH 3Cl+CH 3 CH 2 ClCl 2h ?CH 2 CH 3 Br 2h ?CH CH 3Br(溴 代選擇性大于氯代)CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 ClCl 2h ?CH CH 3Cl+56% 44%親電取代時(shí)， X上苯環(huán)；自由基取代時(shí)， X上側(cè)鏈 α –位。 ∴ 對(duì)二鹵苯熔點(diǎn)最高 ， 鄰二鹵苯沸點(diǎn)最高 。 但是，若鹵素原子的鄰、對(duì)位有硝基等強(qiáng)吸電子基時(shí)，水解反應(yīng)容易進(jìn)行： Na 2 CO 3 /H 2 O1 30 C。+ CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br + 2NaB r+ CH 3 (CH 2 ) 3 (CH 2 ) 3 CH 3 + 2NaBr(CH 2 ) 3 CH 3b .p 1 26 C。2N NO 22 ,2 39。 (四 ) 芳磺酸的化學(xué)性質(zhì) (1) 酸性 (2) 磺基中羥基的反應(yīng) (3) 磺基的反應(yīng) (甲 ) 水解 (乙 ) 堿熔與其它親核取代反應(yīng) (4) 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) (四 ) 芳磺酸的化學(xué)性質(zhì) ? 磺基上的反應(yīng)：① 酸性； ② 磺基中的羥基被取代； ③ 磺酸基被取代。在酸催化下，磺基或其鈉鹽與水共熱，可脫去磺基，反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是 H+作為親電試劑進(jìn)攻芳環(huán)的親電取代反應(yīng)。熔融N a O H ( 固體)O N a OHH+其它親核試劑也可與芳磺酸鹽發(fā)生親核取代反應(yīng)： SO 3 H CN3 0 0 C。 H 3 C C H C H 2 O HCH 3H 3 C C H C H 2 O S O 2 ArCH 3H 3 C C H C H 2 CNCH 3A r S O 2 C lN a C N( C H 3 ) 2 S = O , 8 0 %好的離去基團(tuán)差的離去基團(tuán)有利于S 1 和S 2N NCH 2 OH CH 2 Br( 1 ) T s C l( 2 ) L i B r , 丙酮，9 4 %T s = H 3 C SO 2 A. 取代醇羥基： B. 親核取代反應(yīng)的立體化學(xué) C O HRR39。 (2) 表面活性劑 表面活性劑 —— 能顯著降低水的表面張力 ， 但至某一濃度時(shí) ， 表面張力趨于一定值的物質(zhì) 。例如： C 12 H 25 N ( C H 3 ) 2 CH 2 C O O N a++甜菜堿型 咪唑啉型NNC 11 H 23 C+H O C H 2 CH 2 CH2 C O ONa+ 兩性離子表面活性劑是一類新型的表面活性劑，一般與其它離子型的表面活性劑有良好的相容性和配伍性，還具有良好的柔軟和抗靜電作用。 對(duì)氯甲苯的 NMR