【正文】 國優(yōu)秀碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》中全文發(fā)表和以電子、網(wǎng)絡(luò)形式公開出版，并同意編入 CNKI《中國知識資源總庫》，在《中國博碩士學(xué)位論文評價數(shù)據(jù)庫》中使用和在互聯(lián)網(wǎng)上傳播，同意按“章程”規(guī)定享受相關(guān)權(quán)益。 首先非常感謝學(xué)校開設(shè)這個課題，為本人日后從事計算機(jī)方面的工作提供了經(jīng)驗，奠定了基礎(chǔ)。從他身上，我學(xué)到了許多能受益終生的東西。感謝老師四年來對我孜孜不倦的教誨，對我成長的關(guān)心和愛護(hù)。在論文的撰寫過程中老師們給予我很大的幫助，幫助解決了不少的難點，使得論文能夠及時完成，這里一并表示真誠的感謝。 最后，我要特別感謝我的導(dǎo)師趙達(dá)睿老師、和研究生助教熊偉麗老師。 最后，我要感謝我的父母對我的關(guān)系和理解，如果沒有他們在我的學(xué)習(xí)生涯中的無私奉獻(xiàn)和默默支持，我將無法順利完成今天的學(xué)業(yè)。這期間凝聚了很多人的心血 ，在此我表示由衷的感謝。 本聲明的法律后果由本人承擔(dān)。 最后，我要向在百忙中抽出時間對本論文進(jìn)行審閱、 評議和參加本人論文答辯的各位老師表示感謝！ 大理學(xué)院藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院畢業(yè)論文 第 19 頁 共 18 頁 學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明 本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作所取得的成果。首先 我 要向在論文寫作中給予我悉心關(guān)懷、鼓勵和指導(dǎo)的溫老師致以深深的敬意和謝意 。 Kalogerakis, N. . 20xx, 22: 565574. [10] He Y, Kang Y J. Single drop liquid liquid microextraction of methamphetamine in urine[J]. J Chromatogr A, 20xx, 1133(12): 3540. [11] Liu M H, Qiu B, Chen X, etal. Determination of estrogens in wasterwater using threephase hollow fibermediated liquidphase microextraction followed by HPLC[J] .J Sep Sci, 20xx, 31(4): 622628. [12] Rezaee M, Assadi Y, MilaniHosseini M R, Aghaee E, Ahmadi F, Berijani S. Determination of anic pounds in water 181。g/L） 回收 率 /% 自來水 未檢出 20 自來水 未檢出 50 洱海水 未檢出 20 洱海水 未檢出 50 西洱河水 未檢出 20 西洱河水 未檢出 50 本文建立了超聲輔助乳化分散液 液微萃取與紫外可見分光光度法聯(lián)用技術(shù)快速測定水樣中痕量銀的新方法，實驗結(jié)果表明該方法具有靈敏度 高， 富集倍數(shù)較大，操作簡單，成本低，環(huán)境友好等特點。 圖 11：（ CAg+ = 2 181。 圖 9（ UAEDLLME 的實驗條件） ：（ CAg+ = 181。g/mL， C 雙硫腙 = 106 mol/L（溶劑三氯甲烷）， mL CCl4（萃取劑），超聲 3 min 后 以 4000 r/min 的 轉(zhuǎn)速離心 3 min， 有機(jī)相用乙酸乙酯復(fù)溶至 mL，λ = 415 nm） 共存離子的影響 共存離子的影響主要取決于兩個方面： 一是其他金屬離子與雙硫腙形成絡(luò)合物的穩(wěn)定性，這是屬于共存金屬元素對絡(luò)合劑的競爭性絡(luò)合，從而影響了銀與雙硫腙的絡(luò)合效果；二是形成的各金屬絡(luò)合物在萃取劑中的萃取效率，它們可能會與 Ag雙硫腙 絡(luò)合物共同萃取到有機(jī)相中，在影響目標(biāo)元素萃取效率的同時，由于其他絡(luò)合物的不同顏色也干擾光度法測定結(jié)果。g/mL， C 雙硫腙 = 106 mol/L（溶劑三氯甲烷）， mL CCl4（萃取劑），超聲 3 min 后 以 4000 r/min 的 轉(zhuǎn)速離心 3 min， 有機(jī)相復(fù)溶至 mL， pH = ，λ = 415 nm） pH 的優(yōu)化 超聲輔助乳化 分散液液微萃取與分光光度法聯(lián)用新體系測定痕量銀 第 10 頁 共 18 頁 超聲輔助 乳化 分散液 液微萃取方法萃取金屬離子時，需要采用合適的絡(luò)合劑與金屬離子形成穩(wěn)定的、疏水性的絡(luò)合物，然后被萃取到萃取劑中。 圖 5：（ CAg+ = 181。 本實 驗對雙硫腙濃度在1061105 mol/L范圍內(nèi)對其進(jìn)行 優(yōu)化， 其結(jié)果如圖 4所示，隨著雙硫腙濃度的增大，吸光度 逐漸 增大，當(dāng)加入的 雙硫腙濃度 超過 106 mol/L時吸光度逐漸減小，最后 趨于不變 ， 由于雙硫腙和 Ag雙硫腙絡(luò)合物同時被萃取到富集相中，導(dǎo)致目標(biāo)分析物的相對含量減少，致使吸光度下降。 圖 2（實線 Ⅰ ）：最佳吸收波長的優(yōu)化（ CAg+ = 181。g/mL銀標(biāo)準(zhǔn)工作液，置于 mL 具塞離心試管中，然后加入 106 mol/L 雙硫腙（螯合劑溶劑為三氯甲烷） ， 調(diào)節(jié) pH 于 處 并 充分搖蕩后， 用注射器快速注入 mL CCl4（萃取劑），充分振蕩 1 min，用蒸餾水定容至 mL。 其他試劑：三氯甲烷（天津化學(xué)試劑有限公司）； 四氫呋喃（天津市化學(xué)試劑研究所）； 無水乙醇（天津市協(xié)和昊鵬色譜科技有限公司）； 甲醇（成都市科龍化工試劑廠）； 丙酮（重慶茂業(yè)化學(xué)試劑有限公司）； 乙腈（天津市協(xié)和昊鵬色譜科技有限公司）； 二氯甲烷（上海強(qiáng)順化學(xué)試劑有限公司）； 四氯化碳（鄭州化學(xué)試劑二廠）； 硝酸（成都市欣 海興化工試劑廠）； 鹽酸（重慶川東化工集團(tuán)）； 乙酸乙酯（天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司）； 正辛醇（上海遠(yuǎn)航化工廠）； 冰乙酸（天津市協(xié)和昊鵬色譜科技有限公司）等 均為分析純。實驗中對 影響萃取效率的各實驗條件如顯色劑濃度、萃取劑選擇以及體積、超聲時間、 pH值、復(fù)溶劑選擇以及體積等因素進(jìn)行了優(yōu)化， 在最優(yōu)實驗條件下獲得了良好的分析性能，并對實際樣品進(jìn)行了分析測定 。將超聲技術(shù)用于液相微萃取的研究已有報道 [20,21]。因此研究高效、快速的無溶劑或少溶劑的微型化、綠色樣品前處理技術(shù)已成為現(xiàn)代分析化學(xué)研究的前沿課題之一 [8]。隨著工業(yè)的發(fā)展，銀的污染也日益嚴(yán)重，其中以金屬加工廠所排放廢水含銀量最高。在最佳實驗條件下考察了所建立方法的分析性能，檢出限 （ LOD）為 μg/L，富集倍數(shù)達(dá) 35 倍。本人授權(quán) 大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。盡我所知，除文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過的材料。對本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。與傳統(tǒng)的 DLLME比較， UAEDLLME 更加簡單、綠色和高效，萃取和預(yù)富集的效果得到顯著提高。 Coupling。 目前國內(nèi)外研究測定各種物質(zhì)中銀含量的方法很多，主要有： 3， 5Br2PADAP 法 [1]、原子吸收分光光度法 [2]、直接吸入火焰原子吸收法 [3]、雙硫腙－甲基異丁酮（ MIBK）萃取火焰原子吸收法 [4]、鎘試劑 2B 分光光度法 [5]、石墨爐原子吸收法 [6]等，這些方法消耗的試劑 量和耗能量都比較大 而且靈敏度不高。 超聲萃取技術(shù)是近年來新發(fā)展起來的一種新型分離技術(shù)。然而其靈敏度相對上述儀器則差很多，從而嚴(yán)重制約了這個儀器的應(yīng)用。 銀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（ 10 181。在這一過程中 Ag和雙硫腙發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成 Ag雙硫腙絡(luò)合物，并且迅速地被萃取到四氯化碳微滴中。 研究發(fā)現(xiàn)， UAEDLLME 富集后 的最大吸收波長發(fā)生藍(lán)移。 結(jié)果表明，超聲 3 min 效果最佳（如圖 3）。在分散液 液微萃取中萃取劑必需滿足兩個條件：一是其密度必須大于水，這樣才能通過離心的方法把水溶液與萃取劑分離；二是萃取劑不溶于水但對待測物的溶解能力要大，以保證取得良好的萃取效率。實驗表明，選用乙酸乙酯作為復(fù)溶劑效果最佳（見圖 7），說明復(fù)溶劑乙酸乙酯對本實驗起到明顯的增敏作用，是本實驗較關(guān)鍵的一個影響因素。 說明 溶液的 pH 對于本實驗是 一個 很關(guān)鍵的影響因素。 表 1 共存離子對測定銀的干擾 Table 1 Tolerant limits of coexisting ions for the determination of silver (50 ng/mL) 加入離子 共存 離子濃度 /銀標(biāo)液濃度 回收率（ %） K+ 16,000 Na+ 13,000 Ca2+ 8,000 Mg2+ 7,000 Cl 8,000 NO3 16,000 SO42 3,500 Ba2+ 1,500 Fe3+ 500 Al3+ 500 Co2+ 250 Pb2+ 400 Cd2+ 10 Zn2+ 10 100 (using EDTA) Mn2+ 500 107 Cu2+ 200 Ni2+ 300 Bi(Ⅴ ) 200 Hg2+ 5 超聲與加入分散劑的比較 超聲是通過使用超聲技術(shù)，取代了 DLLME 中分散劑的使用，在提高萃取效率的同時減少了有機(jī)溶劑的使用。試驗中考查了溶液 pH 值在 范圍內(nèi)變化時的吸光度，結(jié)果如圖 11 所示。從分析測定結(jié)果表明，加標(biāo)回收率在 %之間。rizedpreconcentration methods based on liq181。is D. Mart237。 感謝陳美卉同學(xué)感謝你陪我闖過 三 個 多月以來那些風(fēng)風(fēng)雨雨，感謝在最無助的時候有你鼓勵，感謝在晚上十 點 多 的時候至少還有你陪伴我在孤獨的實驗室。 論文密級： □ 公開 □ 保密