【正文】 露點(diǎn)不同與干燥工藝的關(guān)系 預(yù)結(jié)晶和干燥過程中的結(jié)晶變化 預(yù)結(jié)晶的作用是防止切片在干燥溫度下結(jié)塊，此過程可視作恒溫結(jié)晶過程。 結(jié)晶、干燥的要求： ①樹脂切片中水分含量小于 40ppm，且應(yīng)穩(wěn)定； ②結(jié)晶度 35％左右，應(yīng)穩(wěn)定。 磷酸酯作為穩(wěn)定劑，但它有降低 t g作用，起結(jié)晶促進(jìn)劑作用 (降低體系的黏度，利于分子鏈遷移，加快結(jié)晶生長(zhǎng)等 )。 結(jié)晶度高低對(duì)熔點(diǎn)無(wú)影響，但對(duì)結(jié)晶取向狀態(tài)的收縮率有關(guān)。片晶尺寸是可變的 (常用片晶厚度 L 表示 )，它決定于結(jié)晶溫度等條件，它決定樹脂的結(jié)晶熔點(diǎn)的高低， L 一般在 5～ 10 nm，對(duì)可見光 (～ um)的散射不強(qiáng)。 4． 3 抗氧劑的穩(wěn)定作用 在樹脂中添加抗氧劑以提高樹脂的熱氧穩(wěn)定性。 2 、影響熱穩(wěn)定性的反應(yīng) 2． 1 水解反應(yīng) 2． 2 熱降解反應(yīng) 2． 3 熱氧降解反應(yīng) 3． 1 熱不穩(wěn)定性現(xiàn)象 聚酯受高溫的作用發(fā)生化學(xué)變化，呈現(xiàn)熱不穩(wěn)定性，主要的現(xiàn)象有： 分子量下降 凝膠物增加 羧基含量增大 樹脂色澤變黃 有刺激性氣味等。 3 、熱穩(wěn)定性的測(cè)定和表征 測(cè)定樹脂受高溫作用 (如干燥、熔融擠出 )前后的 [η] ，以下降的百分?jǐn)?shù)表示。 抗氧劑與氧的作用活性較大，在氧未與樹脂作用之時(shí)，先行與氧反應(yīng)，把氧耗盡，從而達(dá)到保護(hù)樹脂的作用。 球晶： 是由片晶按球形對(duì)稱排列構(gòu)成的多晶體，大小也是可變的，一般在 ～ 15 um，對(duì)可見光散射強(qiáng)，故切片結(jié)晶后由透明變?yōu)椴煌该鳌? 結(jié)晶取向狀態(tài)包含著基團(tuán) /鏈節(jié)取向、分子鏈取向和結(jié)晶取向 3個(gè)部分的取向，若保持有分子鏈取向，而且溫度高于 tg時(shí)，或溫度高于片晶的熔融溫度時(shí)，便會(huì)發(fā)生解取向并收縮。 共聚 加入第三組分會(huì)使 PET結(jié)晶傾向變慢，樹脂合成中副反應(yīng)生成的二甘醇等相當(dāng)于第三組分，對(duì)結(jié)晶性能有明顯影響。 ③△ [η]0． 015 dl/g，最好不降； ④防止氧化，干燥切片的色澤不發(fā)黃； ⑤除去粉料，且要減少粉料的生成； ⑥不能產(chǎn)生高結(jié)晶熔點(diǎn)的物料和結(jié)塊料。 聚酯恒溫結(jié)晶隨溫度升高加快 (140℃ 以下 )，而且達(dá)到的最大結(jié)晶度也隨溫度升高而加大，為了達(dá)到要求的結(jié)晶度，通常結(jié)晶溫度要 140℃ 以上。生成物為過氧化物，一般情況下氧化程度低，很難從表觀上觀察出來。 下面進(jìn)一步說明之： 沸騰預(yù)結(jié)晶 —— 連續(xù)流化床干燥的設(shè)備 的 干燥工藝的流程和設(shè)備的總的技術(shù)要求： ①干燥能力； ②切片粒度大小和初始含濕量 W (H2O) ％； ③切片最終含濕量 W (H2O) 30ppm； ④△ [η]≤ dL/g； ⑤結(jié)晶狀態(tài)：結(jié)晶度 35％ ～ 42％ ； ⑥ 1 kg PET的能源消耗約 500 kJ。 切片在擠出機(jī)內(nèi)熔化的過程包括：熔膜形成一構(gòu)成熔體池一全熔化。 4 、樹脂熔體品質(zhì)和擠出工藝穩(wěn)定 熔體品質(zhì) 熔體品質(zhì)指的是熔體的溫度和黏度均勻，塑化完全和無(wú)生料，不含氣泡、晶點(diǎn)和不熔物。 擠出不穩(wěn)定的擠出機(jī)不具有穩(wěn)定計(jì)量輸送物料的功能。 靜態(tài)混器的作用 5 、擠出的工藝溫度 聚酯 (PET)是結(jié)晶性的高聚物，所以擠出加工溫度必須在其熔點(diǎn)以上。因此用三甘醇煮后，常還用酸－堿－水－超聲波處理。 ④熔體出模唇口后，在冷卻鼓的牽動(dòng)下有一定的拉伸，拉伸的程度隨冷卻鼓線速度與擠出速度之比的增加而增加。 空氣面的傳熱，除傳導(dǎo)熱外，還得考慮空氣的對(duì)流及空氣中水分的作用。如下圖： 靜電吸附技術(shù)的幾個(gè)問題： ①通常冷卻鼓是接負(fù)極。目前采用的主要有風(fēng)冷和水冷， 如下圖所示： 六、縱向拉伸工藝 關(guān)于聚酯拉伸形變的基本特點(diǎn) 拉伸和取向的關(guān)系及取向的表征 縱向拉伸工藝流程和設(shè)備 縱向拉伸中的幾個(gè)問題 關(guān)于聚酯拉伸形變的基本特點(diǎn) 聚酯的 tg較高，驟冷后結(jié)晶度近于 0，聚酯的拉伸是在無(wú)定型狀態(tài)，拉伸溫度在 tg ～ tg +15℃ 。 例如：關(guān)于厚片結(jié)晶度應(yīng)小于 3％ 的要求，便是從中得出的一個(gè)重要結(jié)果。通常用加熱輥加熱到一定的溫度再用紅外加熱器加熱到拉伸溫度。 冷卻平衡 (松弛平衡、縱拉定型 ) 縱向拉伸中的幾個(gè)問題 ①斷片問題。因?yàn)槌捎绊懣v向性能外，橫拉斷裂伸長(zhǎng)也急速下降。 ①夾子是橫向拉伸機(jī)的主要部件。 包括開夾、閉夾裝置，自動(dòng)對(duì)片裝置、托片板等，這系統(tǒng)對(duì)保證片膜能順利進(jìn)入橫拉伸機(jī)，不脫夾是很重要的，因?yàn)槊搳A便不能拉伸。 熱定型的工藝主要有 3種：松弛熱定型、定長(zhǎng)熱定型和張力熱定型，這 3種工藝方法定型的產(chǎn)品物理機(jī)械性能不同：一般是強(qiáng)度和模量依次增大，高溫?zé)崾湛s也依次增加。 α 角不為 0是中間的后變形量小于 (或大于 )兩邊的結(jié)果。 , March 24, 2023 雨中黃葉樹，燈下白頭人。 2023年 3月 24日星期五 9時(shí) 19分 41秒 09:19:4124 March 2023 1做前，能夠環(huán)視四周；做時(shí)，你只能或者最好沿著以腳為起點(diǎn)的射線向前。 。勝人者有力，自勝者強(qiáng)。 2023年 3月 24日星期五 上午 9時(shí) 19分 41秒 09:19: 1最具挑戰(zhàn)性的挑戰(zhàn)莫過于提升自我。 2023年 3月 24日星期五 9時(shí) 19分 41秒 09:19:4124 March 2023 1空山新雨后，天氣晚來秋。 , March 24, 2023 很多事情努力了未必有結(jié)果，但是不努力卻什么改變也沒有。 :19:4109:19Mar2324Mar23 1故人江海別，幾度隔山川。 破膜分析 破膜原因分析，首先要找出破膜發(fā)生的起始部位。這種工藝讓薄膜有較大的松弛和收縮，故在薄膜后加工時(shí) (一般是處于自由松弛狀況 )收縮較少，但解取向的分子鏈并不都形成為結(jié)晶，所以薄膜的斷裂伸長(zhǎng)較大，模量相對(duì)較低些。 熱定型的效果以薄膜的耐熱性指標(biāo) —— 高溫?zé)崾湛s值來表征： 150℃ ，加熱 30 min，以其熱收縮百分比表示。 ②導(dǎo)軌系統(tǒng)。 由于各種影響，拉伸點(diǎn)卻總是偏離中心軸線，或沿軸中心擺動(dòng)。 ③ “荷葉邊”與拉伸的均衡性不好。一般取 — (聚酯的面拉伸比為 10~l5)； ② 拉伸點(diǎn)。 應(yīng)著重指出：在生產(chǎn)工藝過程中，車速和機(jī)械拉伸比一定的條件下，縱向拉伸后薄膜取向程度，隨拉伸溫度的升高而下降。 拉伸常伴著分子鏈的取向，有序程度增加。 ③靜電吸附電壓，一般是電壓高，效果好。 對(duì)于 1m直徑的冷卻鼓，每分種容許轉(zhuǎn) 9轉(zhuǎn)來計(jì)，每轉(zhuǎn)一次出厚片 2m左右，則 1min可出厚度為 1mm的厚片約 20 m，也就是說生產(chǎn) 100 um的薄膜，其車速可高至 60 m左右。 若達(dá)到 20，則機(jī)夾會(huì)出現(xiàn)振動(dòng)。 ⑤無(wú)氣泡、麻點(diǎn)等缺陷，光潔度好。 為了保證熔體的流動(dòng)性能滿足過濾、擠出量的要求，須把樹脂加熱到熔點(diǎn)以上適當(dāng)?shù)臏囟?，?275～ 285℃ 。出機(jī)可保證擠出量和擠出壓力 (鑄片模頭唇口前的壓力 )的穩(wěn)定。 熔體的溫度和黏度均勻問題 解決溫度和黏度均勻問題方法： ① 選用塑化較好的擠出機(jī)螺桿； ② 加裝靜態(tài)混合器或其他加強(qiáng)混合的裝置； ③ 多種樹脂混合使用時(shí)．應(yīng)注意各