煉廠設(shè)備的腐蝕及對策(上)(完整版)
【正文】 1日起全面禁止 CFCL，各大產(chǎn)油國基本停止使用含氯的油田化學(xué)劑。 ?鎮(zhèn)海分公司 在電脫鹽后的原油管線注入堿液 NaOH=4%wt , 1617 mL/s, 注入量為 。 0912 37 減緩濕硫化氫腐蝕的措施 ? 選用抗 HIC的鋼材，根據(jù)具體氫通量的多少決定是否熱處理 其他措施 ? 采用不銹鋼復(fù)合板； ? 表面非金屬涂料； ? 注水洗滌； ? 注入聚硫化銨緩蝕劑（ [NH4]2Sx）可轉(zhuǎn)換氰化物成無害的硫氰酸鹽，控制 HCN20ppm。 2023年 8月多道焊縫發(fā)生腐蝕開裂； ? 鹽酸腐蝕的形貌非常突出，管內(nèi)壁坑蝕嚴(yán)重，成溝槽狀，焊縫腐蝕明顯； 氯化物腐蝕案例 N煉油廠減壓塔頂揮發(fā)線 321材料開裂 0912 32 氯離子應(yīng)力腐蝕開裂 0912 33 4. 濕硫化氫腐蝕 濕硫化氫環(huán)境的定義 NACE RP 0296－ 2023 – 水中含 H2S 50 mg/L (50 ppmw) ，或 – 水中含 H2S，且 PH４，或 – 水中含 H2S和 HCN20ppm，且 PH,或 – 氣相 H2S分壓 (絕壓） 酸性環(huán)境下的分類 1. 硫化氫分壓 0區(qū) 2. 硫化氫分壓 SSC1區(qū)、SSC2區(qū)、 SSC3區(qū)。 原油中氯化物的來源和分布 （續(xù)） 0912 28 氯化物腐蝕的防護(hù) ?注堿 可以將氯化鎂轉(zhuǎn)化為氯化鈉熱穩(wěn)定鹽。 ?分析了某原油及其各窄餾分的氯含量： ① 350℃ 以下各窄餾分中的氯主要是有機(jī)氯，無機(jī)氯很少； ② 350℃ 以上餾分的總氯含量最高，且有機(jī)氯和無機(jī)氯含量均較高； ③ 150℃ 以下各窄餾分總氯含量較高， ④ 200— 350℃ 各窄餾分的總氯含量較低， ⑤ 150— 200℃ 各窄餾分的總氯含量最低。 設(shè)計(jì)壽命： 1. 設(shè)備的設(shè)計(jì)壽命應(yīng)按 SH/T 3074的規(guī)定，爐管的設(shè)計(jì)壽命應(yīng)按 SH/T3037的規(guī)定，管道元件的設(shè)計(jì)壽命應(yīng)按 10～ 15年考慮。遭受環(huán)烷酸腐蝕的鋼材表面光滑無垢，位于介質(zhì)流速低的部位的腐蝕僅留下尖銳的孔洞；高流速部位的腐蝕則出現(xiàn)帶有銳邊的坑蝕或蝕槽。 適用范圍 原料含硫小于 2%、鋼的硅含量大于 %、 碳鋼 275℃ 、 Cr5Mo 275325℃ 、 9Cr 325℃ 、300系列不銹鋼可耐硫腐蝕。分解生成的氨將在焦化及加氫等裝置形成 NH4C1，造成塔盤垢下腐蝕或冷換設(shè)備管束的堵塞。 ? (2) 120℃ t≤240℃ ，原油中活性硫化物未分解故對設(shè)備無腐蝕； ? (3) 240℃ t≤340℃ ，硫化物開始分解，生成 H2S對設(shè)備腐蝕開始，并隨著溫度升高而腐蝕加重。 ? (4) 340℃ t≤400℃ ， H2S開始分解為 H2和 S，腐蝕反應(yīng)式為： ? H2S → H 2 + S ? Fe + S → FeS ? RSH(硫醇 ) + Fe → FeS + 不飽和烴 ? (5) 420℃ t≤430℃ ，高溫硫?qū)υO(shè)備腐蝕最快； ? (6) t480℃ ，硫化物近于完全分解，腐蝕率下降； ? (7) t500℃ ，不是硫化物腐蝕范圍，為高溫氧化腐蝕。 HCN的存在對催化裝置低溫 H2SH2O部位的腐蝕起到促進(jìn)作用，造成設(shè)備的氫鼓泡、氫脆和硫化物應(yīng)力開裂。 SH/T30962023 推薦原油含硫超過 1%，大于 240℃ 采用 5Cr鋼，設(shè)備超過 350℃ 采用碳鋼 +不銹鋼復(fù)合板。 0912 15 與鐵反應(yīng) H2S和 RCOOH分壓的影響 腐蝕區(qū) 鈍化區(qū) 免蝕區(qū) 環(huán)烷酸分壓 硫化氫 分壓 鈍化區(qū) 低硫高酸值原油的腐蝕性可能更強(qiáng)。 設(shè)計(jì)含硫量 ： 1. 以裝置正常操作條件下介質(zhì)中的含硫量為依據(jù)，并應(yīng)充分考慮操作條件下可能達(dá)到的最大含硫量的影響。 ?有機(jī)氯主要來源于采油過程中加入的含氯油田化學(xué)助劑。但注堿也會給二次加工過程帶來一些不利影響。 3. 酸性環(huán)境的嚴(yán)重程度： SSC3區(qū) SSC2區(qū) SSC1區(qū) 0區(qū) 。 分析： 1) RBI不能分析焊縫中原始缺陷 2) 沿海地區(qū)酸雨引起的 SSCC 0912 36 洛陽石化公司催化氣壓機(jī)出口分離器 R1341開裂
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