【正文】 刻 研 液 究 循 報(bào) 環(huán) 告 利 用 20xx 年 9 月 8 日 一、前言 屬應(yīng) 用 歷 史 依 據(jù) 史 學(xué) 家的推 論 ，人 類(lèi) 文明 發(fā) 展最早期的石器 時(shí) 代，是指公元前 50,000 年至公元前 5,000 年之 間 ； 據(jù) 有 記載歷 史考 證 ，在石器時(shí) 代末，人 們 便 開(kāi) 始以村落形式存在于希 臘 和伊比 亞 利半 島 。 屬 中毒 至於重金 屬 的定 義 ，是指金 屬 元素的原子量在 與 之 間 (Kennish, 1992)，以及比重大於 (Connell et al., 1984)。 鎘 化合物 還 有致畸胎和致癌的作用。經(jīng)常接觸低濃度鉛的人，當(dāng)血鉛達(dá)到每 100 毫升 6080 微克時(shí)，就會(huì)出現(xiàn)頭痛、頭暈、疲乏、記憶力減退和失眠，常伴有食慾不振、便祕(mì)、腹痛等消化系統(tǒng)的癥狀。 Cr+6 進(jìn)入人體後可輕易穿透細(xì) 胞膜，之後還原成 Cr+3，且與細(xì)胞內(nèi)核酸 (DNA)結(jié)合一起，還原過(guò)程中使其內(nèi)小分子及酵素氧化產(chǎn)生游離氧基，而進(jìn)一步引起一連串的細(xì)胞破壞與 DNA 損傷。本病初期死亡率高達(dá) 38％，約 150人死亡。四羰化鎳的味道有時(shí)被描述像磚粉味，但有些人無(wú)法辨認(rèn)。由空氣中吸入 134 mg/立方公尺含氧化鋅的氣體會(huì)導(dǎo)致金屬煙霧熱及肺炎 . 鋅在人體代謝過(guò)程中是正常及必要的物質(zhì)，所以如果中毒確實(shí)發(fā)生，通常是因?yàn)楸┞对诟邉┝垦趸\粉末所致。 錳中毒：吸入或攝食過(guò)量的錳會(huì)造成嚴(yán)重的神經(jīng)系統(tǒng)疾病，行動(dòng)障礙、心智和情緒的異 常。各製程單元槽液除隨製程單元功能需求而添加各種有 機(jī)或無(wú)機(jī)化學(xué)藥品外，歸納其共通特性為高濃度 COD 或重金屬銅、鉛污染。另外，電路板製造業(yè)所產(chǎn)出的含銅酸性蝕刻廢液，則由甲級(jí)廢棄物清除處理機(jī)構(gòu)進(jìn)行資源回收為主，產(chǎn)品有 銅箔、硫酸銅、氧化鐵、多氯化鋁。由於半導(dǎo)體業(yè)及電子產(chǎn)業(yè)廠址多半設(shè)廠於工業(yè)區(qū)內(nèi)，減廢與環(huán)境管理工作推行多年，而且各項(xiàng)廢棄物法定申報(bào)作業(yè)較能配合要求，紀(jì)錄與推估量差異較少。電鍍製程之廢水來(lái)源主要是槽體定期排放之廢液及各單元之製程清洗廢水，污染物則包括油脂、雜質(zhì)、懸浮物、酸鹼、鉻酸鹽、氰化物及重金屬物質(zhì)等。 4. 重金屬污染現(xiàn)況 重金屬自古即為工藝商品之重要原料，隨著工業(yè)之發(fā)展，從工業(yè)廢水中流失之重金屬愈來(lái)愈多，由於這些未經(jīng)處理之廢水進(jìn)入灌溉水路系統(tǒng)後，將造成農(nóng)地之劣化問(wèn)題。這雖然有效降低委外處理費(fèi)用，但是加在產(chǎn)業(yè)界的成本壓力日漸增加。為了獲得最經(jīng)濟(jì)有效的回收效果，務(wù)必要減少製程用水的帶出量，有下列措施： ▲ 製程使用的化學(xué)藥劑不要超量。 ◎回收技術(shù) 目前已經(jīng)有許多有效的方式可供應(yīng)用；若是能夠適度的組合使用，是有可能達(dá)到廢水零排放的目標(biāo)，而且僅產(chǎn)生少量的濃縮廢液與固體廢棄物。例如：銀離子接觸鐵原子時(shí)， 因?yàn)殍F活性較強(qiáng)，則釋出電子給銀離子，於是鐵溶出 銀沉積。 ○限於不計(jì)成本的零件加入，例如航太、軍品、電子產(chǎn)品等。 熱風(fēng)整平噴 錫 酸洗 微蝕 鹽酸 微蝕劑 清洗廢水含銅金屬。 微蝕 過(guò)硫酸鈉硫酸 /雙氧水 含銅清洗廢水。 部分金屬元素的電位差依序列舉如下：金 (+ V)、鉑 (+ V)、鈀 (+ V)、銀 (+ V)、汞 (+ V)、銅 (+ V)、鉛 ( V)、錫 ( V)、鎳 ( V)、鎘 ( V)、鐵 ( V)、鉻 ( V)、鋅( V)、鋁 ( V)、鈉 ( V)、鉀 ( V)、鋰 ( V)。 ◎蒸發(fā) 蒸發(fā)是最普遍、最簡(jiǎn)單，而且在許多情況下最有效的回收方式，能視需要達(dá)到全部或部分回收。 鍍液先注入加熱槽，然後才進(jìn)入蒸發(fā)器，濃縮後才回到鍍槽。一具真空泵自清洗槽中抽取含帶出鍍液的清洗水，真空蒸發(fā)的缺點(diǎn)之一，是設(shè)備與操作費(fèi)用均高。整個(gè)工藝包括蝕刻液、電解液、萃取劑三個(gè)閉路循環(huán)。 5. 技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 可以看出，蝕刻液在線循環(huán)技術(shù)能產(chǎn)出陰極銅和再生液，產(chǎn)品附加值高；而傳統(tǒng)的硫酸銅工藝產(chǎn)品附加值低，且有大量廢液外排，污染治理費(fèi)用高。 選擇該地的原因在于，全國(guó)擁有 4000 家線路板生產(chǎn)企業(yè)，而在長(zhǎng)三角和珠三角則占有 90%以上，蘇州則是其中的集中地之一，本技術(shù)需要就近運(yùn)作。 監(jiān)督機(jī)構(gòu)：監(jiān)事會(huì)。 ①人力成本估算 公司員工為 89 人，工資支出為 360 萬(wàn) /年，五險(xiǎn)一金支出 140 萬(wàn)，則每年人力成本支出為 500 萬(wàn)元。 則本項(xiàng)目電解銅的盈虧平衡點(diǎn)為 萬(wàn)元 /噸。 七、社會(huì)效益 一臺(tái)設(shè)備的環(huán)境效益如下： 國(guó)內(nèi)目前共有線路板生產(chǎn)企業(yè) 4000 多家，其中 長(zhǎng)三角和 珠三角地區(qū)有 3500 多家，已 使用本 蝕刻液循環(huán)再生 技術(shù) 的不足 %，市場(chǎng)前景非常廣闊。 ③ 直接成本 序 項(xiàng)目 數(shù)量 單價(jià) 總價(jià) 1 蝕 刻廢液 3 萬(wàn)噸 /年 1500 元 /噸 4500 萬(wàn)元 2 添加蝕刻液 20xx 噸 /年 800 元 /噸 1600 萬(wàn)元 3 生產(chǎn)用電 750 萬(wàn)度 /年 元 /度 600 萬(wàn)元 4 清水 （含排污費(fèi)） 5 萬(wàn)立方 3元 /立方 15萬(wàn)元 5 廢氣酸堿中和 20萬(wàn)元 6 藥 1500 萬(wàn)元 合計(jì) 8235 萬(wàn)元 ④ 間接成本 設(shè)備和廠房按照 10 年折舊，則，每年折舊費(fèi)為 400 萬(wàn)元。 采用職能式的組織形式，結(jié)構(gòu)明晰，領(lǐng)導(dǎo)關(guān)系明確，責(zé)權(quán)清晰， 反應(yīng)靈敏，指揮統(tǒng)一靈活。 第二階段：項(xiàng)目運(yùn)作開(kāi)始 20xx 年 11 月至 20xx 年 5 月 土建裝潢、員工聘用培訓(xùn)、 公司制度建立、 設(shè)備采購(gòu)、安裝、調(diào)試 、試運(yùn)轉(zhuǎn)、開(kāi)張。 和 。 （ 2）萃取效率高 ： 該技術(shù)采用適于氨性 條件下的高效萃取劑， 該萃取 劑對(duì)銅萃取選擇性好，水相和油相間雜質(zhì)轉(zhuǎn)移少，萃取 和反萃取速度快， 使用壽命長(zhǎng)，再生蝕刻液性能穩(wěn)定。 三、我們的技術(shù)和設(shè)備 1. 技術(shù)簡(jiǎn)介 印制線路板蝕刻液循環(huán)技術(shù)是集精細(xì)化工、膜 技術(shù)、電化學(xué)、有色冶金、自動(dòng)控制于一體的系統(tǒng)集成技術(shù)。雖然設(shè)置費(fèi)用相當(dāng)?shù)?，但若是材質(zhì)不足以防蝕，設(shè)備使用壽命甚短。封閉系統(tǒng)固然可以達(dá)到零排放，開(kāi)放系統(tǒng)若管理適當(dāng)，則最終清洗槽的放流水幾無(wú)污染。缺點(diǎn)是回收的銀呈污泥狀，而不像電解沉積得到純銀，回收量難估計(jì)，模組也無(wú)法再生使用，處理過(guò)的廢水含高濃度的鐵 。 清洗廢水以離子交換方式回收； 廢浴液以冷卻結(jié)晶回收硫酸銅； 硫酸 /雙氧水浴液以電解沉積維護(hù)；過(guò)硫酸鈉浴液先還原處理，然後以電解沉積回收銅金屬； 微蝕浴液以階段再利用方式延長(zhǎng)使用壽命。 暫無(wú)適當(dāng)方式。 替代製程 產(chǎn)品改變 原料改用無(wú)毒種類(lèi) ◎氰化物 ◎鎘 ◎鉻 ※所有傳統(tǒng)電鍍作業(yè)均適用 ※專(zhuān)屬的作業(yè)線可探討產(chǎn)品改變 ○代工廠較無(wú)原料改用控制權(quán) ○產(chǎn)品改變要先評(píng)估客戶(hù)接受度 ○產(chǎn)品規(guī)格迫使放棄製程改變 製程溶 液維護(hù) 傳統(tǒng)維護(hù)方式 革新維護(hù)方式 ◎微過(guò)濾 ◎離子交換 ◎酸吸附 ◎離子轉(zhuǎn)移 ◎薄膜電解 ◎製程監(jiān)控 ※傳統(tǒng)維護(hù)方式所有傳統(tǒng)電鍍作業(yè)均適用 ○革新維護(hù)方式需求大幅更改製程設(shè)計(jì)、操作方 式與化學(xué)成份。雖然鋁、銅、鎂、鋅的活性均比銀活性為強(qiáng)，但是鐵的成本較廉，且毒性較弱。 ，以延長(zhǎng)溶液使用壽命。 ▲ 於電鍍槽與潤(rùn)洗槽之間安置承滴板。在應(yīng)用批式製程時(shí)，水中的雜質(zhì)逐漸累積，終致影響品質(zhì)無(wú)法接受。 調(diào)查結(jié)果表明，東北地區(qū)重工業(yè)和油田開(kāi)發(fā)區(qū)地下水污染嚴(yán)重，其中哈爾濱、長(zhǎng)春、佳木斯、大連等城市污染較重；華北地區(qū)地下水污染普遍呈加 重趨勢(shì)，其中北京、太原、呼和浩特等城市污染較重；西北地區(qū)地下污染較輕，蘭州、西安等城市污染較重；南方地區(qū)地下水局部污染嚴(yán)重，武漢、襄樊、昆明、桂林等污染較重。 表 3 各類(lèi)型電鍍製程特性、廢液來(lái)源及重金屬污染物彙整 電鍍類(lèi)型 製程特性 製程廢液來(lái)源 重金屬污染物 裝飾電鍍 以鎳或銅鍍底後再鍍上金、銀等金屬 脫脂、電解脫脂、酸洗 銅、鎳、金、銀 工業(yè)電鍍 於鐵材或銅材鍍上耐蝕性強(qiáng)且硬度大的鎳及鉻金屬 脫脂、電解