【正文】 8051800200616380056300注：產(chǎn)量增長率以1985年的為基準(zhǔn) 表13 我國鎢品生產(chǎn)能力、產(chǎn)量統(tǒng)計(jì)表Table 13. Table of tungsten products production capacity, output in China年度鎢粉/t硬質(zhì)合金/t鎢鐵／t鎢絲／億m產(chǎn)能產(chǎn)量產(chǎn)能產(chǎn)量產(chǎn)能產(chǎn)量產(chǎn)能產(chǎn)量1985450038004000313412500101232419908000410050003604125001200044351995170001060075004959162003800655020002900011000900081712160010900100200553600206002840015100356001110029619020065500020200310001449028000115002951902007580202190034230155003099912000295212此外，截至2007年底我國的硬質(zhì)合金生產(chǎn)能力達(dá)到了34230噸，實(shí)際產(chǎn)量達(dá)15500噸；鎢鐵生產(chǎn)能力達(dá)30999，實(shí)際產(chǎn)量達(dá)12000噸；鎢絲生產(chǎn)能力達(dá)296億米，實(shí)際產(chǎn)量達(dá)212億米。進(jìn)入二十一世紀(jì)，鎢冶煉更是蓬勃發(fā)展，我國鎢工業(yè)已進(jìn)入資源整合、戰(zhàn)略重組與優(yōu)化結(jié)構(gòu)、產(chǎn)業(yè)升級階段。添加磷鹽或氟鹽堿分解法[11]，白鎢黑鎢混合礦采用較高堿濃度和適當(dāng)?shù)母邷乇ＷC反應(yīng)的進(jìn)行，且在反應(yīng)后期加入少量的磷酸鹽或氟鹽，使氫氧化鈣表面生成一層Ca3(PO4)2或CaF2薄膜而鈍化，抑制了逆反應(yīng)的進(jìn)行。主要有選擇性沉淀法，溶劑萃取法 、離子交換法、離子浮選法、乳狀液膜法 、胍鹽沉淀法等[12]。砷、硅、鉬[15]；肖連生等人研究發(fā)明了在密式移動床中離子交換分離鎢鉬新技術(shù)[16]，離子交換分離鎢鉬已經(jīng)在多家小型鎢冶煉企業(yè)中成功應(yīng)用，制得的APT質(zhì)量優(yōu)良。M115 a沉淀法[18]處理母液，能深度除雜，返回主流程的母液質(zhì)量好，與傳統(tǒng)的白鎢沉淀法工藝相比，WO3的回收率可提高10%右，NH4Cl的利用率由0提高至70 %~80 %，且消除了全部廢水，而且還具有流程和設(shè)備簡單、成本低、易于掌握的特點(diǎn)，對經(jīng)典工藝和交換工藝均適用。目前國內(nèi)外含砷廢水的處理方法，主要有中和沉淀法、絮凝沉淀法、鐵氧體法、硫化物沉淀法以及微生物法等。 首先，資源保證程度漸現(xiàn)短缺趨勢。 其次，鎢產(chǎn)品規(guī)模過大，生產(chǎn)集中度低。與先進(jìn)國家比較，我國缺乏一批能夠支撐和帶動產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化升級的大企業(yè)，缺乏一批擁有自主知識產(chǎn)權(quán)、主業(yè)突出的大公司。由于鎢礦亂采濫挖，盲目生產(chǎn)仍未從根本上解決，環(huán)境污染、生態(tài)破壞、水土流失相當(dāng)嚴(yán)重。 設(shè)計(jì)仲鎢酸銨生產(chǎn)車間的意義鎢作為重要的戰(zhàn)略性資源，在我國國民經(jīng)濟(jì)中的地位和作用舉足輕重。與鎢消耗直接相關(guān)的主要工業(yè)產(chǎn)品產(chǎn)量保持較高的增長速度。以前我國鎢冶煉廠采用離子交換法生產(chǎn)APT時(shí)的交后液直接排放，造成我國很多河流由于水中氨氮含量過高而多次發(fā)生富營養(yǎng)化，以及很多農(nóng)田耕地發(fā)生鹽堿化。由于礦物原料成分、性能及儲量等的不同，所選的工藝流程也不同，可見工藝流程的選擇是一項(xiàng)十分復(fù)雜的綜合性的技術(shù)工作決策。 鎢礦物原料分解由熱力學(xué)方面分析[4]可知，黑鎢礦（FeWO3）和白鎢礦（CaWO3）在酸性和堿性條件下都是不穩(wěn)定的，無機(jī)酸和堿均可分解鎢礦物。影響浸出速度及浸出率的因素主要為溫度、NaOH用量及其濃度、精礦成分、精礦粒度，浸出率明顯地隨著溫度的升高，堿用量及堿濃度的增加，粒度的降低而升高，同時(shí)在一定范圍內(nèi)攪拌速度亦有較大的影響。鎢礦物與蘇打反應(yīng)如下：白鎢礦：CaWO4(s)+Na2CO3(aq)= Na2WO4(aq)+CaCO3(s) (24)黑鎢礦：FeWO4(s)+Na2CO3(aq)=Na2WO4(aq)+FeCO3(s) (25) MnWO4(s)+Na2CO3(aq)=Na2WO4(aq)+MnCO3(s) (26) 在工業(yè)生產(chǎn)條件下，F(xiàn)eCO3幾乎全部水解：FeCO3+H2O=FeO+H2CO3 (27) 當(dāng)有氧化劑存在下，F(xiàn)eO和MnCO3可進(jìn)一步被氧化，氧化生成更穩(wěn)定的Fe2O3和Mn3O4，最終進(jìn)入渣中的是大量的Fe2O3和Mn3O4。對低品位白鎢礦、黑鎢礦或者它們的混合物，取決于其品位，~，Na2CO3濃度為110~210g/L。用水浸法浸出燒結(jié)塊時(shí)，燒結(jié)塊中的鎢酸鈉和其他雜質(zhì)的可溶性鹽進(jìn)入溶液，氧化鐵、氧化錳、硅酸鈣、鋁硅酸鈉和未分解的礦石則留在渣中。但是在酸浸出過程中，礦石中磷和砷的含量對浸出過程有重要影響，當(dāng)這些雜質(zhì)含量高時(shí)，浸出過程中形成的磷酸和砷酸容易和鎢酸形成可溶的雜多酸，從而造成分解母液中鎢損增大，使回收率急劇降低。它能在低堿耗、短時(shí)間內(nèi)得到較高的浸出率?！? 此外，中南大學(xué)李運(yùn)姣等對機(jī)械活化堿分解鎢礦過程鈣對雜質(zhì)磷砷硅的抑制效果的研究發(fā)現(xiàn)[25]，機(jī)械活化分解法不僅實(shí)現(xiàn)了黑白鎢混合礦的NaOH分解，保證在較低的堿用量下獲得較高的鎢分解率，而且在分解過程中能借助原料中的鈣有效地抑制雜質(zhì)磷、砷、硅的浸出,獲得質(zhì)量較好的粗鎢酸鈉溶液。蘇打高壓浸出法采用的條件較苛性鈉的高，對設(shè)備要求比較高。本設(shè)計(jì)要求的鎢礦物原料是黑鎢礦，其主要成分如表24所示。磷（砷）酸銨鎂鹽法的特點(diǎn)是把除硅和除磷砷分兩步完成，第一步是在加熱煮沸條件下中和除硅，第二步在不加熱情況下除磷砷，過程中除了消耗酸和MgCl2之外，還要加入NH4Cl。為徹底除錫，在水解前需添加適當(dāng)?shù)难趸瘎⒍r(jià)錫離子氧化為四價(jià)。沉淀人造白鎢的作業(yè)是在鋼制蒸汽加熱攪拌槽中進(jìn)行的，而人造白鎢酸分解過程是在襯耐酸石墨磚的鋼制攪拌槽中進(jìn)行。由鎢酸鈉溶液轉(zhuǎn)型成鎢酸銨溶液工業(yè)上常用叔胺作萃取劑，如三辛(TOA)、阿拉明336(Alamine336)等，我國常用N235。C 離子交換離子交換法是目前國內(nèi)外廣泛采用的，較為先進(jìn)的凈化除雜的方法。淋洗液中Cl濃度不宜過高，否則WO42也回被Cl置換下來造成鎢的損失。整個(gè)過程的WO3總回收率約99%。 ，鎢酸銨溶液中結(jié)晶析出仲鎢酸銨為整個(gè)鎢冶金中的重要的工序之一，