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正文內(nèi)容

水溶液全循環(huán)法生產(chǎn)尿素工藝介紹(完整版)

  

【正文】 于水,在20℃時(shí)100毫升水中可溶解105克,水溶液呈中性反應(yīng)。在土壤中不殘留任何有害物質(zhì),長(zhǎng)期施用沒有不良影響。尿素在施用過(guò)程中,不會(huì)在土壤中留下任何有害物質(zhì),而且分解釋放出的二氧化碳,還促使植物進(jìn)行光和作用。尿素中的氮雖不是蛋白質(zhì)形態(tài)的,但和碳水化合物一起經(jīng)過(guò)胃液長(zhǎng)時(shí)間的作用,可以造成蛋白質(zhì)形態(tài)的氮,故可以作為反芻動(dòng)物的飼料。國(guó)防工業(yè)上尿素用作炸藥的穩(wěn)定劑。全循環(huán)法是將未轉(zhuǎn)化成尿素的氨和二氧化碳經(jīng)減壓加熱和分離后。按氣提氣體的不同又可分為二氧化碳?xì)馓岱?、氨氣提法、變換氣氣提法。由于氨碳比控制的較高,中低壓分解系統(tǒng)溫度控制適當(dāng),尿素產(chǎn)品質(zhì)量較容易控制,一般可以控制在優(yōu)級(jí)品范圍內(nèi)。該工藝的特點(diǎn)是采用共沸物下的CO(NH2),大部分未反應(yīng)生成尿素的氨和二氧化碳在高壓系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)繼續(xù)反應(yīng)生成尿素,只有較少部分的氨和二氧化碳需要在低壓部分進(jìn)行回收,液氨泵和甲錢泵的輸送量比較少,所以該裝置中液氨泵和甲錢泵的臺(tái)數(shù)較少,動(dòng)力消耗較少,并且該工藝高壓系統(tǒng)的操作壓力較低,~,使液氨泵和甲按泵的運(yùn)行周期較長(zhǎng),維修費(fèi)用較少。1773年Rouelle在蒸發(fā)人尿時(shí)第一次發(fā)現(xiàn)尿素;1824年,Prout通過(guò)分析得出尿素的實(shí)驗(yàn)式;1828年德國(guó)化學(xué)家Wohler在實(shí)驗(yàn)室以氰酸和氨制的尿素;1932年美國(guó)杜邦公司用直接合成法制取尿素氨水,在1935年開始制造固體尿素。20世紀(jì)60年代,尿素工業(yè)發(fā)展的特點(diǎn)是:其一,尿素裝置趁于單系列大型化,裝置能力達(dá)到1000t/a~1500t/a;其二,氣提法工藝被廣泛采用。生產(chǎn)尿素的原料是氨和二氧化碳,后者是合成氨廠的副產(chǎn)品。少量氧(空氣)的存在能阻緩材料的腐蝕。此步反應(yīng)的速率也較緩慢,是尿素合成中的控制速率的反應(yīng)。氨基甲酸銨從預(yù)分離器底部出來(lái)進(jìn)入中壓循環(huán)加熱器,用蒸汽間接加熱使氨基甲酸銨分解,然后進(jìn)入中壓分離器,分離出的尿液再減壓進(jìn)入精餾塔,進(jìn)一步分解氨基甲酸銨。一段蒸發(fā)分離器、二段蒸發(fā)分離器及閃蒸槽出來(lái)的氣體,大部分水蒸氣和少量的氨去冷凝、真空系統(tǒng),回收殘余氨后放空。在液滴分離器之前設(shè)有放空閥,當(dāng)系統(tǒng)停車或生產(chǎn)能力驟減時(shí),由此放出一部分二氧化碳。在一定條件下,此反應(yīng)速率很快,容易達(dá)到平衡。氨基甲酸銨、游離二氧化碳、游離氨與尿素分離,要采用減壓加熱法(包括降低氨或二氧化碳分壓而不降低其總壓力)。這是由于結(jié)晶尿素易于吸潮結(jié)塊。60%==第一反應(yīng)器中生成的水的量:12500kg247。表4-2 年產(chǎn)10萬(wàn)噸的尿素生產(chǎn)物料衡算表進(jìn)反應(yīng)系統(tǒng)的原料組成出反應(yīng)系統(tǒng)的原料組成組分kmol㎏組分kmol㎏NH3992028424NH39920168640CO21550034716CO26200272800NH2COONH4483600H2ONH2COONH4CO(NH2)241820總量546740總量510788(1) :?fHm(CO(NH2)2)=?fHm(CO2)= kJ/mol ?fHm(NH3)=?fHm(NH2COONH4)= kJ/mol ?fHm(H2O)=(2) 物料摩爾定壓熱容數(shù)據(jù),見表43。尿素合成的控制反應(yīng)是甲銨脫水,它是一個(gè)微吸熱反應(yīng),故提高溫度甲銨脫水速度加快。實(shí)驗(yàn)表明,NH3過(guò)量能提高尿素的轉(zhuǎn)化率,因?yàn)檫^(guò)量的NH3促使CO2轉(zhuǎn)化,同時(shí)能與脫出的H2O結(jié)合成氨水。表52 水碳比的影響H2O:CO2尿素平衡轉(zhuǎn)化率水溶液全循環(huán)法中,~;CO2氣提法中,氣提分解氣在高壓下冷凝,返回合成塔系統(tǒng)的水量較少,~。為了使甲銨脫水反應(yīng)進(jìn)行得比較完全,就必須使物料在合成塔內(nèi)有足夠的停留時(shí)間。其結(jié)構(gòu)示意圖如圖53。圖53 脫硫塔圖54套筒式合成塔高壓混合塔為鍛制圓筒體,有三部分總成:頂蓋、底部、筒體。中壓分解加熱器的主要作用是將合成塔出口反應(yīng)液中未反應(yīng)的液態(tài)游離氨、二氧化碳及氨基甲酸銨加熱分解成氣相氨與二氧化碳。該段有的填環(huán)狀填料,有的使用浮閥塔板。從第二氨冷凝器來(lái)的冷卻水由接口3進(jìn)入第一冷凝器后,再經(jīng)出口接管4排出。吸收塔是一立式填料塔,它的主要作用是吸收高、低壓循環(huán)系統(tǒng)尾氣中的氨氣。感謝所有的任課老師,是你們讓我學(xué)到了很多知識(shí);教會(huì)了我許多專業(yè)技能;給我的論文提供了很大的幫助。雖然這3年有很多遺憾,但我并沒有虛度。在此我衷心地祝愿你們永遠(yuǎn)健康、快樂。圖58低壓吸收第一氨基甲酸銨冷凝器1上管箱;2上管板;3出水口;4殼體;5換熱;6膨脹節(jié);7下管板;8入水口;9排氣口圖59氨吸收塔致謝馬上畢業(yè)了,感謝所有幫助過(guò)我的人。其結(jié)構(gòu)圖如圖57。氨冷卻器的作用是將中壓吸收塔塔頂排出的氣體氨冷凝成液氨。分離后的氣體經(jīng)喇叭形排氣管通過(guò)不銹鋼絲網(wǎng)除沫層,從頂部出口管3排出。頂蓋底蓋與筒體材料相同,也是鍛制而成,頂蓋與出口管相連,出口關(guān)上設(shè)有溫度點(diǎn),用以觀察物料混合后的溫度而判斷進(jìn)料的組分比例。尿素合成塔在較高的壓力下操作,因而應(yīng)符合高壓容器要求,工業(yè)生高壓筒體一般采用較大的高徑比。對(duì)于水溶液全循環(huán)法.反應(yīng)時(shí)間一般為50~60 min:其CO2轉(zhuǎn)化率可達(dá)62%~64%。但合成壓力也不能過(guò)高,因壓力與尿素轉(zhuǎn)化率的關(guān)系并非直線關(guān)系,在足夠的壓力下,尿素轉(zhuǎn)化率逐步趨于一個(gè)定值,壓力再升高,轉(zhuǎn)化率增加很少,但同時(shí)壓縮的動(dòng)力消耗增大,生產(chǎn)成本提高,高壓下甲銨對(duì)設(shè)備的腐蝕也加劇。再者,過(guò)剩氨還會(huì)抑制甲銨的水解和尿素的縮合等有害副反應(yīng),也有利于提高轉(zhuǎn)化率。由實(shí)驗(yàn)和熱力學(xué)計(jì)算表明,平衡轉(zhuǎn)化率開始時(shí)隨溫度升高而增大。(mol60%===循環(huán)甲銨的量:247。具體采用哪種方法依情況而定。在一定工藝條件下, 氣相氨、二氧化碳重新冷凝或者被吸收生成液態(tài)氨基甲酸銨,送回合成塔。此步反應(yīng)的速率也較緩慢,是尿素合成中的控制速率的反應(yīng)。過(guò)濾后的液氨送入液氨緩沖槽的原料室中。為了減少硫化氫對(duì)尿素設(shè)備及管道的腐蝕,首先必須對(duì)其進(jìn)行脫硫。氣、液在低壓循環(huán)分離器內(nèi)分離。(1)二氧化碳的性質(zhì)二氧化碳是無(wú)色氣體,在一定條件下可以液化,在強(qiáng)烈冷卻時(shí)可以變?yōu)楣腆w,成為干冰。典型的工藝操作條件是溫度180~200℃、~、~~40min。式(2)是溫和的吸熱反應(yīng)。因此,先后出現(xiàn)了二氧化碳?xì)馓岱ǎㄓ蒘tamiearbon開發(fā),使尿素生產(chǎn)的能耗大為降低);氨氣提法(由意大利Snam Progetu開發(fā)),1966年建成第一個(gè)氨氣提法尿素工廠;日本Toyo Koatsu全循環(huán)改良C法(合成壓力高達(dá)25MPa,溫度為200℃,轉(zhuǎn)化率72%)和D法;美國(guó)的UTI熱循環(huán)法。1932年,美國(guó)DU Pont公司用氨和 二氧化碳直接合成尿素并副產(chǎn)氨水;1935年開始生產(chǎn)固體尿素并將未轉(zhuǎn)化物循環(huán)回收,逐步形成全循環(huán)法工藝。CO2汽提法尿素的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是,生產(chǎn)裝置的生產(chǎn)能力的范圍較寬,運(yùn)行都很正常穩(wěn)定。但其缺點(diǎn)是:水溶液全循環(huán)尿素工藝生產(chǎn)裝置的工藝流程較長(zhǎng),在操作調(diào)節(jié)方面不如CO2汽提法尿素工藝簡(jiǎn)單、方便。此外,在簡(jiǎn)化流程、熱能回收和減少生產(chǎn)費(fèi)用籌方面也都優(yōu)于水溶液全循環(huán)法.是尿素生產(chǎn)發(fā)展的一種方向。全循環(huán)法尿素生產(chǎn)主要包括四個(gè)基本過(guò)程:①氨和二氧化碳原料的供應(yīng)及凈化;②氨和二氧化碳合成尿素;③未反應(yīng)物的分離與回收;④尿素溶液的加工。在制革及顏料、涂料、染料、等生
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