【正文】 的交換取L型沸石200mg,加入10mL 。經(jīng)過結(jié)晶，壓力容器在打開之前須在冰中冷卻1h。該晶體在80℃空氣中干燥約16h，再放入管式電阻爐在200℃條件下加熱2h，得到約4g的材料。該晶體在80℃空氣中干燥約16h，再放入管式電阻爐在200℃條件下加熱2h，得到約8g的材料。該產(chǎn)品經(jīng)離心（4000r/min，每次8min）和并用沸騰雙蒸餾水洗至上清液的pH值為中性。經(jīng)過結(jié)晶，壓力容器在打開之前須在冰中冷卻1h。取兩支試管1號和2號，同時取2ml沸石懸浮液和4ml勞氏紫溶液加入到兩支試管，2號作對比。該產(chǎn)品經(jīng)離心（4000r/min，每次8min）和并用沸騰雙蒸餾水洗至上清液的pH值為中性。一般情況下，100℃以下是水分子的揮發(fā)，100℃～300℃是SiOH的脫水縮合以及副產(chǎn)物的析出和有機(jī)物的分解過程，300℃以上是有機(jī)物及其它產(chǎn)物的進(jìn)一步熱分解過程。有機(jī)無機(jī)雜化材料的有機(jī)相和無機(jī)相之間的界面面積非常大、界面相互作用強(qiáng), 使常見的尖銳清晰的界面變得模糊, 微區(qū)尺寸通常在納米量級, 甚至有些情況下減少到“分子復(fù)合”的水平, 因此, 它具有許多優(yōu)越的性能, 與傳統(tǒng)意義上的復(fù)合材料有本質(zhì)的不同。20世紀(jì)70年代，人們開始了對稀土芳香梭酸發(fā)光配合物的研究，研究發(fā)現(xiàn)，芳香梭酸類化合物由于其芳香環(huán)具有較大的共扼的剛性平面，以及它可以通過梭基中的氧與稀土離子配位，配位后形成的稀土配合物具有較好的發(fā)光性和穩(wěn)定性，可以使稀土離子的發(fā)光性能得到明顯改善。在國內(nèi)，蘇鏘、李文連、楊燕生等分別從不同的角度給出過稀土配合物的發(fā)光及其應(yīng)用的綜述[1416]。當(dāng)一些稀土離子的激發(fā)態(tài)與配體的三重態(tài)相當(dāng)或在三重態(tài)以下存在一定的能級差時，才可能由配體的三重態(tài)將能量轉(zhuǎn)移給稀土離子，稀土離子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，然后處于激發(fā)態(tài)的離子，以輻射方式躍遷到低能態(tài)而發(fā)出稀土熒光。稀土離子的ff躍遷是宇稱禁戒的，由ff躍遷引起的紫外吸收很弱，而有機(jī)配體的單重態(tài)躍遷是自旋允許的，它的紫外吸收很強(qiáng)，因此，欲制備性能優(yōu)良的發(fā)光體，必須使它們與具有吸光系數(shù)較高的有機(jī)配體結(jié)合在一起，形成稀土有機(jī)配合物。 稀土有機(jī)配合物光致發(fā)光概述物質(zhì)吸收了一定的光能產(chǎn)生的發(fā)光現(xiàn)象我們稱之為光致發(fā)光。掃描電鏡樣品制備的主要要求是：盡可能使樣品的表面結(jié)構(gòu)保存好，沒有變形和污染，樣品干燥并且有良好導(dǎo)電性能。 (六) 電子束對樣品的損傷與污染程度較小。 表征方法 一、采用SEM可以表征樣品的形貌,如觀測顆粒外觀規(guī)整度、長度和直徑等.和光學(xué)顯微鏡及透射電鏡相比，掃描電鏡具有以下特點(diǎn)： (一) 能夠直接觀察樣品表面的結(jié)構(gòu)，樣品的尺寸可大至120mm80mm50mm。 水熱法是一種在密閉容器內(nèi)完成的濕化學(xué)方法,與溶膠凝膠法、共沉淀法等其它濕化學(xué)方法的主要區(qū)別在于溫度和壓力。當(dāng)它在紫外可見近紅外線下是透明時，能適應(yīng)各種有機(jī)物和無機(jī)物種的能力，使它成為超分子組織的理想材料。田君等研制出的含銪的有機(jī)絡(luò)合物鄰二氮雜菲乙酰丙酮合銪及鄰二氮雜菲三氟乙酰丙酮合釔銪,摻這種有機(jī)熒光光粉的油墨在紫外線的照射下,能發(fā)出紅色的亮光,可以制造香煙包裝盒等的防偽標(biāo)志和商標(biāo)等。表1 Ln3+的顏色[2]La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 蘋 紫 粉 淺 淺 淺 玫 淺 無 無 果 黃 無 黃 瑰 無 無綠 紅 紅 紅 紅 黃 紅 綠 物質(zhì)發(fā)光現(xiàn)象大致分為兩類[3]:一類是物質(zhì)受熱,產(chǎn)生熱輻射而發(fā)光。稀土元素發(fā)光材料的優(yōu)點(diǎn)是吸收能力強(qiáng),轉(zhuǎn)換率高,可發(fā)射從紫外到紅外的光譜,在可見光區(qū)域,有很強(qiáng)的發(fā)射能力,。(6～7)SiO2圖1 　L型沸石結(jié)構(gòu)模型圖2 L型沸石的六邊形單向通道結(jié)構(gòu)L型沸石擁有一個以六邊形的方式排列的單向通道如圖2所示。L沸石具有一維孔道結(jié)構(gòu)如圖1所示,它是由交替的六方柱籠與鈣霞石籠在C軸方向上堆積而成,再按六重軸旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生十二環(huán)孔道,為大孔分子篩。高分辨電子顯微鏡已被用于觀察L沸石的表面結(jié)構(gòu)和改進(jìn)生產(chǎn)工藝的認(rèn)識過程和缺陷。其在700℃焙燒后,仍保持原來的晶體結(jié)構(gòu),是一種有前途的熱穩(wěn)定性能優(yōu)良的催化劑[1],可用作裂化、重整、異構(gòu)化、芳構(gòu)化、烷基化、潤滑油加氫裂化等碳?xì)浠衔镛D(zhuǎn)化過程中的催化劑。其中,除La3+、Lu3+之外的其余鑭系離子的4f電子可在7個4f軌道之間任意分布,從而產(chǎn)生各種光譜項和能級,對未充滿f電子殼層的原子或離子可觀察到的譜線多達(dá)三萬條。稀土元素原子具有豐富的電子能級,因為稀土元素原子的電子構(gòu)型中存在4f軌道,為多種能級躍遷創(chuàng)造了條件,從而獲得多種發(fā)光性能。日本稀土熒光材料的生產(chǎn)、消費(fèi)和出口均居世界前列,年產(chǎn)各種稀土熒光粉530t,主要消費(fèi)領(lǐng)域為三基色熒光燈(約占62%)、彩電和計算機(jī)用陰極射線管(CRT) (約占34%)、X射線增感屏(%)。表2 　L型沸石的應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用領(lǐng)域 反應(yīng)或過程等催化領(lǐng)域(作載體) 。水熱法可以制備包括金屬、氧化物、和復(fù)合氧化物在內(nèi)的60多種粉末。 (四) 景深大，圖象富有立體感。在物鏡上部的掃描線圈的作用下，電子探針在樣品表面作光柵狀掃描并且激發(fā)出多種電子信號。采用XRD可以測定樣品的物相、晶粒大小、孔徑、結(jié)晶度和Si/Al比等。滿足電致發(fā)光材料的基本條件之一就是要具有高的光致發(fā)光效率,因此光致發(fā)光和電致發(fā)光的研究出發(fā)點(diǎn)相同稀土配合物具有高光致發(fā)光效率、可覆蓋可見光區(qū)的發(fā)光,稀土離子發(fā)光光譜的半峰寬窄以及修飾配體的結(jié)構(gòu)不影響中心離子發(fā)光光譜等優(yōu)點(diǎn), 使其作為電致發(fā)光材料顯示了誘人的前景目前, 彩色顯示器所需要的紅、綠、藍(lán)三基色的稀土發(fā)光配合物均已獲得, 相應(yīng)的器件也已有報道[7]。 有機(jī)配體向稀土離子的能量轉(zhuǎn)移 配體向稀土離子能量的轉(zhuǎn)移過程可分為3步(如圖3): 1）先由配體吸收輻射能先由配體吸收輻射能，從單重態(tài)的基態(tài)。由于此類配合物為稀土離子的發(fā)射，其顯著的特點(diǎn)為其發(fā)射譜帶非常窄，半高寬一般為10nm左右。通過總結(jié)得出以下結(jié)論:1)發(fā)光效率與配合物的結(jié)構(gòu)關(guān)系相當(dāng)密切，當(dāng)配合物體系共扼平面的剛性結(jié)構(gòu)程度越大，稀土配合物發(fā)光效率也越高，因為結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性大，大大降低了發(fā)光的能量損失。隨著科技的進(jìn)步，稀土有機(jī)發(fā)光配合物的研究開始與一些新的技術(shù)手段相結(jié)合，比較多的就是稀土配合物納米材料熒光性質(zhì)的研究。無機(jī)有機(jī)雜化材料綜合了無機(jī)、有機(jī)和納米材料的優(yōu)良特性，具有良好的機(jī)械、光、電、磁等功能特性，這種材料的形態(tài)和性能可在相當(dāng)大的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，近些年已成為高分子化學(xué)和物理、物理化學(xué)和材料科學(xué)等多門學(xué)科交叉的前沿領(lǐng)域，受到各國科學(xué)家的重視[23]。2 實(shí)驗試劑及設(shè)備 化學(xué)試劑試劑名稱 純度 生產(chǎn)廠家2噻吩甲酰三氟丙酮(TTA) 99% 北京百靈威化學(xué)技術(shù)有限公司三氧化二銪 ≥% 天津市元立化工有限公司濃鹽酸 分析純 固安縣清遠(yuǎn)化工廠無水乙醇 分析純 天津市科銳思精細(xì)化工有限公司三氯甲烷 分析純