【正文】 403調(diào)節(jié)閥前后切斷閥，將還原用轉(zhuǎn)化氣管道的盲死，緩慢減少噴射器的蒸汽量，降低合成塔溫度至210℃，恒溫（降溫速度≤10℃/hr）。 通知轉(zhuǎn)化工序啟動磷酸鹽泵，并調(diào)節(jié)流量至爐水質(zhì)量達(dá)標(biāo)。 現(xiàn)場關(guān)循環(huán)氣壓力調(diào)節(jié)閥PICA1406,甲醇分離器液位調(diào)節(jié)閥LICA1403，閃蒸槽液位調(diào)節(jié)閥LICA140閃蒸氣壓力調(diào)節(jié)閥PICA1407的前后切斷閥及副線閥，去轉(zhuǎn)化工序的弛放氣切斷閥，加氫流量調(diào)節(jié)閥FIC1403前后切斷閥及副線閥。 6．通知分析人員作好合成工序開車的各項(xiàng)分析準(zhǔn)備。 合成汽包與甲醇合成塔之間的爐水通過自然循環(huán)的方式來產(chǎn)生蒸汽。出F0401的氣體一部分作為弛放氣排放，以維持合成回路中惰性氣體的含量；另一部分氣體作為循環(huán)氣送至壓縮工序。管殼式反應(yīng)器的最佳操作溫度在230260℃之間。 在甲醇合成過程中，尚有如下副反應(yīng)： 此外，還有甲酸甲酯，乙酸甲酯及其它高級醇、高級烷烴類生成。甲醇合成是強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，必須在反應(yīng)過程中不斷的將熱量移走，反應(yīng)才能正常進(jìn)行，管殼式反應(yīng)器利用管子與殼體間副產(chǎn)中壓蒸汽來移走熱量，這樣，合成反應(yīng)適宜的溫度條件維持就幾乎全依賴于副產(chǎn)品中壓蒸汽壓力操作的正常與穩(wěn)定。,用于驅(qū)動鍋爐給水泵的蒸汽透平。 40℃壓力：PI1403合成汽包壓力 MPaPICA1406閃蒸槽出口閃蒸汽壓力 289766Nm3/hr液位：LICA1401 閃蒸槽液位S405 粗甲醇 比重S407 爐水 ＜1mg/L第四章崗位操作法第一節(jié)開車前準(zhǔn)備工作本工序處于原始開車，則必須另外制定方案進(jìn)行管道、設(shè)備、吹除，單體試車、氣密性試驗(yàn)，合成塔殼程及汽包清洗、試漏、觸媒裝填、聯(lián)動試車等工作。 5．檢查所屬儀表是否齊全完好，調(diào)節(jié)系統(tǒng)是否靈活可靠。 第二節(jié)開車一、原始開車㈠、系統(tǒng)置換 開合成系統(tǒng)進(jìn)出口切斷閥，關(guān)放空閥； 高壓系統(tǒng)置換合格后，將閃蒸氣壓力調(diào)節(jié)閥PICA1407甲醇分離器液位調(diào)節(jié)閥LICA1403，閃蒸槽液位調(diào)節(jié)閥LICA1405的副線打開，進(jìn)行低壓系統(tǒng)的置換（去精餾的閥門關(guān)閉），直至系統(tǒng)中的所有排放口取樣分析氧氣含量≤%為合格。 ㈣、建立汽包液位 聯(lián)系開工鍋爐送開工蒸汽，暖管備用。 當(dāng)合成塔出口溫度達(dá)120℃時(shí)，再減少蒸汽加入量，恒溫4hr以上，觀察甲醇分離器F0401的液面，當(dāng)分離器液面不再升高時(shí)，恒溫即可結(jié)束。 將（CO+H2）濃度增加到5%，并在此濃度下還原2小時(shí)以上，直到還原完畢，并注意收集在甲醇分離器F0401中的冷凝水量，當(dāng)F0401中的液面不再升高或已接近催化劑的理論出水量，即表示還原完畢，記錄下生成的水量。 G．還原時(shí)，合成塔出口溫度不準(zhǔn)高于240℃，還原結(jié)束后，保持合成塔出口溫度達(dá)到還原最終溫度，出口和進(jìn)口濃度一致時(shí)，即觸媒不再消耗氫氣，也不再產(chǎn)生出水時(shí)，即可認(rèn)為合成觸媒還原至終點(diǎn)。 逐漸加入新鮮合成氣，若發(fā)現(xiàn)出塔氣溫度降至210℃以下，應(yīng)切斷轉(zhuǎn)化氣，將循環(huán)氣量減少至最小，重新開大去噴射器的蒸汽量進(jìn)行升溫，待合成塔出口溫度升至210℃，再按前述步驟通入轉(zhuǎn)化氣。 A．在導(dǎo)氣的最初階段，為防止導(dǎo)氣后觸媒升溫過快，增加轉(zhuǎn)化氣量的速度要慢，而且與提高系統(tǒng)壓力要交替進(jìn)行，以免合成塔升溫過快而燒壞觸媒，一般升壓速度≤。 通知壓縮工序開循環(huán)氣入口閥，啟動聯(lián)合壓縮機(jī)，使合成塔的氣量維持在正常流量的40%。 ，分析循環(huán)氣中（CO+CO2）≤%時(shí)，停聯(lián)合壓縮機(jī)，合成系統(tǒng)保溫保壓。 （CO+H2）≤%時(shí)，開始降溫，降溫速度≤25℃/hr，當(dāng)合成塔出口溫度降至100℃時(shí)，停循環(huán)機(jī)，關(guān)合成系統(tǒng)進(jìn)出口大閥。 具體作法如下：鈍化前的條件：在按長期停車的基礎(chǔ)上，出塔氣溫度＜50℃，還原性氣體含量＜%。 、停水冷器冷卻水，將系統(tǒng)慢慢泄至常壓，泄壓時(shí)的放空應(yīng)由分離器F0401出口放空管放空。 緊急停車凡遇到下列情況之一，均需要緊急停車： C．甲醇分離器液位太高而無法降下來。 隨時(shí)注意本工序各項(xiàng)工藝參數(shù)，嚴(yán)格控制工藝指標(biāo)。 汽包產(chǎn)氣量是反應(yīng)放熱多少的一個(gè)重要標(biāo)志，正常情況下，～，合成氣中CH4含量，有效成份的變化及循環(huán)量的變化對產(chǎn)汽量都有影響。若要求高產(chǎn)量，則可適當(dāng)降低惰性氣體的含量，若要求低消耗，則可適當(dāng)提高惰性氣體的含量。第五章不正常情況及處理 ，必須首先判明原因，再決定采取的措施，惡性事故時(shí)應(yīng)作緊急停車處理，故障消除后再重新開車。 B D A C增大循環(huán)氣量或減少新鮮氣汽包壓力降低汽包排污量過大惰性氣體含量高提高汽包壓力減少汽包排污量增大馳放氣的排放量合成負(fù)荷過重催化劑破碎嚴(yán)重或反應(yīng)管內(nèi)堵塞處理：降低循環(huán)氣量 若是由于汽包出口蒸汽壓力調(diào)節(jié)閥堵塞，則應(yīng)改用副線操作，及時(shí)聯(lián)系儀表工維修。 B A A A A A C 2第二節(jié) 工藝流程及說明 錯(cuò)誤！未定義書簽。 甲醇合成所用的銅基催化劑，若硫含量超過上述標(biāo)準(zhǔn)，催化劑將中毒永久失去活性或暫時(shí)失去活性。 T305 KT310 ZnO 淺黃色條 白色條 φ44～10 φ54～10 ～ ＞40 ＞40 ＜5 200～400 10～40 ～ 不限 3000 1000 0～1 ＞22（22℃） ＞10 ＜ 入口1～5出口＜ 適于不含噻吩的水煤氣合成氣等氣體脫硫 主要在常溫下甲醇原料氣精脫硫 原理1) 當(dāng)氣體中有氫存在時(shí)，硫氧化碳、二硫化碳等有機(jī)硫化物先轉(zhuǎn)化為硫化氫，然后再被氧化鋅吸收，反應(yīng)式如下：COS+H2===H2S+CO2)表31溫度/℃ 溫度/℃ 108 1．569106240 400 1．268107 3．101105320 480 同樣，壓力高也可以提高反應(yīng)速度和脫硫劑的利用率3． 氧化鋅脫硫劑遇水后容易破碎，并極易和油類、不飽和烴及砷、磷、硫的化合物作用，降低或者失去脫硫性能。 在有氧存在下，生成的硫化鐵發(fā)生氧化反應(yīng)，析出硫磺，該反應(yīng)稱為再生。 孔隙率/％ 50 53 比表面積（m2/g） ＞50 110 150 孔容（ml/g） ～ ～ ～ 空速/h1 300～800 300～800 300～1500 50～150 再生 壓力/MPa 常壓～20 常壓～ 常壓～ 常壓～ 再生 溫度/℃ 20～40 20～40 5～50 10～40 再生 ≤50　　 壓降/(Pa/m) 80～120 80～120 80～150 50～200 再生 線速/（m/s） ～ ～ ～ ～ 再生 原理 開車時(shí)或更換新觸媒后，中溫氧化鐵脫硫劑，需要升溫。 脫硫劑型號KT3高鋁耐火球ф25催化劑型號JT1高鋁耐火球ф25 2 .95m3 ф50內(nèi)徑2900 mm管內(nèi)操作溫度：40～500℃操作介質(zhì)：管內(nèi)焦?fàn)t氣或氮?dú)獾诹?jié) 崗位操作細(xì)則一、氧化鋅工藝操作條件的選擇1)2)～6Mpa3)硫容量不僅與脫硫劑本身的性能有關(guān)，而且與操作條件有關(guān)。二、鐵鉬、鎳鉬加氫轉(zhuǎn)化工藝操作條件的選擇及硫化1) 升溫前要用焦?fàn)t氣對鐵鉬轉(zhuǎn)化器進(jìn)行置換，％為合格。 但若長期不加循環(huán)氫操作， 或操作不慎而是床層溫度超過430℃將引起催化劑嚴(yán)重析炭和活性下降，使后續(xù)工序ZnO脫硫以及轉(zhuǎn)化爐操作惡化。 如催化劑積炭不嚴(yán)重，單用蒸汽吹洗再生即可。這樣精脫硫硫容大，價(jià)格便宜。 爐襯是構(gòu)成管式加熱爐的重要組成部分，管式加熱爐爐襯按筑爐材料的形態(tài)可分為磚爐襯、不定型材料爐襯和耐火纖維爐襯。按制定的烘爐曲線緩慢加熱各部分砌筑襯體，使其所含水分逐漸析出。 對新建裝置（新建廠），因沒有自產(chǎn)瓦斯，所以只能用燃料油作為烘爐燃料。3)用途不同，加熱介質(zhì)不同，操作工藝條件不同的加熱爐，烘爐的操作要求是不完全相同的。加熱爐在烘爐時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格按照以下步驟進(jìn)行。 配備烘爐人員，學(xué)習(xí)烘爐要求和操作規(guī)程。 磚砌爐襯烘爐時(shí)間及升溫曲線。 h常溫→150 10 — — 1320340～360 保溫 24 10 — — ——既有磚結(jié)構(gòu)又有不定型耐火材料內(nèi)襯的爐子，應(yīng)根據(jù)其內(nèi)襯的材料特點(diǎn)，主次關(guān)系制定烘爐曲線。 管內(nèi)通入蒸汽開始暖爐，當(dāng)爐膛溫度升到130℃時(shí)，爐內(nèi)氣體分析達(dá)到安全條件后即可點(diǎn)燃火嘴，繼續(xù)烘爐。d. g.在烘爐過程中，如主要設(shè)施發(fā)生故障而影響其正常升溫時(shí)，應(yīng)立即進(jìn)行保溫，故障消除后才可繼續(xù)升溫烘爐。 儀表的調(diào)試。每吹完一部分，裝好有關(guān)法蘭、閥門、及儀表等。f) e)d) f. 對于大型爐膛徹底根據(jù)安全規(guī)定重新分析合格后才能再次點(diǎn)火。 開始烘爐時(shí)，關(guān)閉各種門類。③ 25 35 — 1340350→60032 15 20 —7 hh保溫時(shí)間溫度℃ ＞400 砌體厚度，mm＜200e)烘爐恒溫溫度和恒溫時(shí)間取決于砌體內(nèi)水分（游離水和結(jié)合水）的排出和SiO2轉(zhuǎn)變時(shí)引起體積膨脹的臨界溫度點(diǎn)，這些溫度點(diǎn)是：150℃、320℃、450℃、500℃。 烘爐升溫速度。 按烘爐升溫曲線烘烤爐襯砌體，作到緩慢加熱、逐漸干燥，保證爐襯砌體不開裂剝落。 烘爐前必須對爐內(nèi)外進(jìn)行大清掃，清除一切雜物和堵塞物。 本節(jié)就一般加熱爐的烘爐進(jìn)行討論。 氣體燃料具有火焰柔和、溫度容易控制、爐溫均勻和使用方便等優(yōu)點(diǎn)。 烘爐燃料如果這些水分不事先去掉，由于在開工時(shí)爐溫急劇上升，這些水分將急劇蒸發(fā)，造成磚縫膨脹，產(chǎn)生裂縫；嚴(yán)重時(shí)會使?fàn)t墻倒塌。施工時(shí)爐襯材料含有水分，在爐墻砌筑完畢后，其水分含量很高，如果不經(jīng)烘烤直接投入使用，由于爐膛溫度很高，濕爐墻由于溫度上升過快，爐墻中的水分迅速蒸發(fā)成氣體，容易使?fàn)t墻產(chǎn)生裂縫，造成爐墻密封性能降低。 大于5％烯烴加氫放熱影響效率四、升溫爐﹝加熱爐﹞的烘爐1) 水汽對平衡及硫容有一定影響 大于C2烷烴及烯烴會降低脫硫效率 不再生備注 不再生 蒸汽再生 14～18活性再生 10～25 10 —— ＜3 ＜1 —— 600～1000出口總硫/[mg/g3(標(biāo))] 400 400 500～1000 400 20～550 380～450 ～操作溫度/％ 常壓～ 常壓～ ～ 吸收 轉(zhuǎn)化吸收 轉(zhuǎn)化 H2S,RSH,CS2,COS脫硫方式 H2S,RSH,CS2,COS H2S,RSH,CS2,COS RSH,CS2,COS,C4H4S 氧化錳 氧化鐵 鐵鉬 錳礦法脫硫劑 氧化鐵法 加氫轉(zhuǎn)化三、干法脫硫方法的比較干法脫硫主要用于精細(xì)脫硫，精細(xì)脫硫可分為中溫和常溫兩種，中溫精細(xì)脫硫采用鐵鉬加氫和ZnO工藝，脫除原料氣中的有機(jī)硫。再生方法是：，用水蒸氣稀釋空氣。3)當(dāng)催化劑床層升溫至各點(diǎn)溫度達(dá)到180～200℃時(shí)，可加入CS2轉(zhuǎn)入硫化初期。 催化劑的升溫硫化。 在脫硫塔中，氧化鋅脫硫過程靠近氣體入口的氧化鋅先被硫飽和，隨著使用時(shí)間的增長，飽和層逐漸擴(kuò)大。 H～21920 mm內(nèi)有加熱管，ф106mm操作壓力： 操作溫度：350～450℃操作介質(zhì)：焦?fàn)t氣6 ф50 升溫氣體通過升溫爐來加熱，升溫爐用燃料氣作熱源。加氫轉(zhuǎn)化后的氣體含無機(jī)硫約245mg／m3。 鐵鉬催化劑鐵鉬催化劑的主要成分是Fe2O3，并以AI2O3為載體。在鐵鉬催化劑的作用下，有機(jī)硫加氫轉(zhuǎn)化為硫化氫：R—SH+H2===RH+H2SR—S—R`+2H2===RH+R`H+H2SC4H4S+4H2===C4H10+H2SCOS+H2===CO+H2SCS2+4H2===CH4+2H2S以上反應(yīng)的平衡常數(shù)都很大，在操作溫度為350～430℃的條件下，有機(jī)硫的轉(zhuǎn)化是很完全的。而所有的有機(jī)硫化物在鐵鉬（或鎳鉬）催化劑的作用下，能全部加氫轉(zhuǎn)化成容易脫除的硫化氫，然后再用中溫脫硫劑除去，所以鐵鉬加氫轉(zhuǎn)化法是