【正文】 抑制作用，因而在反應(yīng)物（即原料甲醇）中加入適量的水或在反應(yīng)器中引入適量的水蒸汽，均可使化學(xué)平衡向左移動(dòng)。l 平行型機(jī)理該機(jī)理是以SAPO34 為催化劑， 以甲醇進(jìn)料的C13標(biāo)記和來(lái)自乙醇的乙烯C12標(biāo)記跟蹤而提出的，其機(jī)理見(jiàn)下圖。2)本標(biāo)準(zhǔn)修訂時(shí)，GB/T 3727 1983正在修訂中，待該國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)新版本實(shí)施之日起本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A 即停止執(zhí)行本廠的產(chǎn)品主要是乙烯、丙烯，比例為1:1，具體見(jiàn)下表表 產(chǎn)品名稱本廠規(guī)格國(guó)家規(guī)定產(chǎn)量（萬(wàn)噸/年）單價(jià)（元/噸）乙烯%優(yōu)等品507390丙烯%優(yōu)等品5011250第三章 MTO技術(shù)在一定條件（溫度、壓強(qiáng)和催化劑）下，甲醇蒸汽先脫水生成二甲醚，然后二甲醚與原料甲醇的平衡混合物氣體脫水繼續(xù)轉(zhuǎn)化為以乙烯、丙烯為主的低碳烯烴；少量 C2～ C5的低碳烯烴由于環(huán)化、脫氫、氫轉(zhuǎn)移、縮合、烷基化等反應(yīng)進(jìn)一步生成分子量不同的飽和烴、芳烴、C6＋ 烯烴及焦炭。可以預(yù)期，未來(lái)全球甲醇的過(guò)剩狀態(tài)將更加嚴(yán)重。而甲醇消費(fèi)主要集中在亞洲、西歐和北美地區(qū)， 這些地區(qū)的消費(fèi)量占全球總消費(fèi)量的 80%以上。豐富而且低附加值的天然氣資源為MTO提供了堅(jiān)實(shí)的原料基礎(chǔ)。聚丙烯還用于管材，塑料管材是我國(guó)化學(xué)建材推廣應(yīng)用的重點(diǎn)產(chǎn)品之一。是砂漿/混凝土工程抗裂，防滲，耐磨，保溫的新型理想材料。而MTO工藝剛好具備這種調(diào)節(jié)能力。至于20092010年，隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)的復(fù)蘇，乙烯的產(chǎn)量也隨之增長(zhǎng)，尤其是2010年，%，達(dá)到了歷史新高。同時(shí)，結(jié)合市場(chǎng)需求、發(fā)展前景，確定確定乙烯與丙烯的產(chǎn)量之比。8月8日，采用中國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)甲醇制烯烴技術(shù)的世界首套甲醇制烯烴工業(yè)裝置在包頭投料試車一次成功，甲醇制烯烴裝置進(jìn)行惰性催化劑流化試驗(yàn)。它主要以煤為原料，通過(guò)煤氣化生產(chǎn)甲醇、甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴、烯烴聚合工藝路線生產(chǎn)聚乙烯和聚丙烯。采用UOP／Hydro的MTO技術(shù)和UOP烯烴裂解工藝技術(shù)(OCP)，組成MTO—OCP加工技術(shù)方案，計(jì)劃2012年建成投產(chǎn)。該工藝首先使合成氣在固定床反應(yīng)器中在金屬沸石雙功能催化劑的作用下，一步轉(zhuǎn)化制得二甲醚，然后在流化床反應(yīng)器中以小孔徑硅鋁磷分子篩催化劑DO123將二甲醚轉(zhuǎn)化為以乙烯為主的低碳烯烴。在90d運(yùn)轉(zhuǎn)中催化劑經(jīng)過(guò)450次反應(yīng)再生循環(huán)，其性能仍然非常穩(wěn)定，反應(yīng)后通過(guò)取樣分析，催化劑的強(qiáng)度也滿足要求，而且可以改變操作條件可以使m (乙烯)∶m(丙烯)~。倘若能在非石油的乙烯、丙烯制取路線取得工業(yè)化進(jìn)展，可以使國(guó)家不僅可以避免石油儲(chǔ)量有限帶來(lái)的“石油危機(jī)”，而且可以據(jù)此有效抑制石油及石油產(chǎn)品價(jià)格的快速上漲。工藝中產(chǎn)生大量的廢水，經(jīng)處理后作為冷凝水循環(huán)使用，基本達(dá)到了零排放。鑒于我國(guó)的自然資源條件，減少烴原料化工對(duì)石油資源的過(guò)度依賴，是我國(guó)經(jīng)濟(jì)和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展所面臨的一項(xiàng)重要任務(wù)。 項(xiàng)目背景乙烯和丙烯是現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)原料，近年來(lái)隨著乙烯、丙烯下游產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展，乙烯和丙烯的需求量也在不斷增加。1980年德國(guó)BASF 采用沸石催化劑， 在德國(guó)路德維希港建立了一套消耗甲醇30 t/ d 的中試裝置。P/E比例可以在更大范圍內(nèi)調(diào)整。目前UOP／Hydro公司已實(shí)現(xiàn)500 kt/ a 乙烯裝置的工業(yè)設(shè)計(jì)，并表示可對(duì)設(shè)計(jì)的500 kt/ a 大型乙烯裝置做出承諾和保證?，F(xiàn)場(chǎng)考核組專家認(rèn)為，該工業(yè)化試驗(yàn)裝置是具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的創(chuàng)新技術(shù)，裝置運(yùn)行穩(wěn)定、安全可靠，技術(shù)指標(biāo)先進(jìn)，在日處理甲醇50 t的工業(yè)化試驗(yàn)裝置上實(shí)現(xiàn)了近100％甲醇轉(zhuǎn)化率，低碳烯烴(乙烯、丙烯、丁烯)選擇性達(dá)90％以上。2009年12月26日180萬(wàn)噸/年煤基甲醇聯(lián)合化工裝置聯(lián)合中交。此外，據(jù)陜西省的有關(guān)報(bào)道，由正大能源化工集團(tuán)、陜西煤業(yè)化工集團(tuán)、陜西省投資集團(tuán)合資進(jìn)行的年加工300萬(wàn)噸甲醇及烯烴項(xiàng)目落戶榆林，項(xiàng)目的前期工作已全面展開(kāi)。 項(xiàng)目結(jié)論經(jīng)工藝方案論證、產(chǎn)品市場(chǎng)分析、建廠地址選擇及經(jīng)濟(jì)分析，最后得出本設(shè)計(jì)方案能耗較低，產(chǎn)品生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)單，經(jīng)濟(jì)效益好，原料來(lái)源便捷，產(chǎn)品銷售渠道廣闊、綠色環(huán)保、市場(chǎng)需求量大，生產(chǎn)過(guò)程中“三廢”排放少，符合原子經(jīng)濟(jì)型、綠色化學(xué)的發(fā)展道路；碳四的綜合利用分析全面。預(yù)計(jì)到2015年，我國(guó)的丙烯產(chǎn)量可以達(dá)到2204104t/a，較2010年，%。線性低密度聚乙烯可以通過(guò)注塑、擠出、吹塑等成型方法，用于生產(chǎn)薄膜、日用品、管材、電線電纜等高密度聚乙烯采用注塑、吹塑、擠塑、滾塑等成型方法，生產(chǎn)薄膜制品、日用品及工業(yè)用的各種大小中空容器、管材、包裝用的壓延帶和結(jié)扎帶，繩纜、魚(yú)網(wǎng)和編織用纖維、電線電纜等。最近幾年來(lái)，汽車工業(yè)在我國(guó)飛速發(fā)展，并保持著良好的增長(zhǎng)勢(shì)頭，預(yù)計(jì)未來(lái)幾年對(duì)于改性聚丙烯PP還有更大的需求聚丙烯還用于家電產(chǎn)品。近年來(lái)我國(guó)以煤為主的甲醇生產(chǎn)有著巨大的增長(zhǎng)，據(jù)市場(chǎng)報(bào)道，中國(guó)已延后2200萬(wàn)噸的甲醇產(chǎn)能擴(kuò)張。（1）世界甲醇資源世界甲醇生產(chǎn)以天然氣為主要原料，生產(chǎn)能力總體增長(zhǎng)較快，2005 年至 2008 年間，世界甲醇生產(chǎn)能力年均增長(zhǎng)率達(dá) %，而同期甲醇需求年均增長(zhǎng)率為 %。而自 2008年全球性的金融危機(jī)爆發(fā)以來(lái)， 由于其他地區(qū)甲醇需求萎縮， 大量過(guò)剩的甲醇開(kāi)始涌入我國(guó)，2009 年我國(guó)甲醇的進(jìn)口量創(chuàng)歷史記錄，達(dá)到 529萬(wàn)噸。產(chǎn)品執(zhí)行國(guó)標(biāo)GB/T 3727 1983 優(yōu)等品標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)。該物種或者經(jīng)分子內(nèi)的Stevens重排形成甲乙醚， 或者是分子間甲基化形成乙基二甲基氧合離子。因此，必須嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度，以限制裂解反應(yīng)向縱深發(fā)展。從化學(xué)動(dòng)力學(xué)角度考慮，原料甲醇蒸汽與催化劑的接觸時(shí)間盡可能越短越好，這對(duì)防止深度裂解和結(jié)焦極為有利；另外，在反應(yīng)器內(nèi)催化劑應(yīng)該有一個(gè)合適的停留時(shí)間，否則其活性和選擇性難以保證。SAP034強(qiáng)擇形的八元環(huán)通道可抑制芳烴的生成。模板劑是分子篩合成的重要物質(zhì)， 也是影響分子篩的性質(zhì)和制備成本的主要因素。硅鋁比在大范圍內(nèi)可調(diào)， 可同時(shí)得到SA PO18~SAPO34分子篩的混合物。當(dāng)不使用DPA時(shí)，同樣的條件下得到的SAPO分子篩50%粒子的粒徑小于50 nm，只有10%粒子的粒徑大于100 nm。引入Sr后，乙烯和丙烯總收率高達(dá)89．5％，乙烯與丙烯比則高達(dá)2．3。Janssen等報(bào)道， 暴露于空氣中的SAPO分子篩催化劑的催化活性會(huì)逐漸降低(甚至僅幾個(gè)小時(shí)) ，且超過(guò)一定時(shí)間后，這種催化活性的下降將不可逆。這些方法包括：將分子篩合成過(guò)程中使用的模板劑留在分子篩的孔中不脫除；將模板劑部分炭化形成一層炭膜留在分子篩的孔中；將完全脫除模板劑的分子篩保存在干燥的氣氛中(如無(wú)水的氣體或液體中) 。具有一定焦含量(或烴類物質(zhì)含量)的分子篩催化劑表現(xiàn)出對(duì)乙烯和丙烯的選擇性高。上述這些方法都起到了類似的效果， 在一定程度上提高了乙烯和丙烯的選擇性。 MTO工藝的優(yōu)點(diǎn)l 裝置操作簡(jiǎn)便和靈活；l 采用流化床和催化劑再生器設(shè)計(jì)，不斷加入新鮮催化劑，使反應(yīng)器內(nèi)的催化劑性能保持基本穩(wěn)定，從而帶來(lái)了生產(chǎn)操作和生產(chǎn)質(zhì)量的穩(wěn)定，這是非常有利的；l 催化劑具有突出的擇形性能；l ~) 市場(chǎng)抗風(fēng)險(xiǎn)能力強(qiáng)；l 乙烯和丙烯的產(chǎn)率比較穩(wěn)定(80%左右)；l 工藝原料可以是粗甲醇或者AA級(jí)甲醇；l 產(chǎn)品主要是烯烴類，不設(shè)置乙烯、丙烯分離器的情況下可得到97 %純度的輕烯烴，設(shè)置乙烯、丙烯分離設(shè)備可得到聚合級(jí)輕烯烴；l “三廢”排放量較小。對(duì)于這種串聯(lián)反應(yīng)，降低壓力有助于降低反應(yīng)的耦聯(lián)度，而升高壓力則有利于芳烴和積炭的生成。 來(lái)自于甲醇儲(chǔ)罐的甲醇經(jīng)過(guò)與水換熱，進(jìn)入燃燒爐初步氣化，氣化后進(jìn)入第二級(jí)換熱器，然后進(jìn)入第二級(jí)燃燒爐，將溫度提到400度，最后用泵送入 MTO 反應(yīng)器。產(chǎn)品分離器頂部的烯烴產(chǎn)品送入烯烴回收單元，進(jìn)行壓縮，精餾和凈化。待生催化劑通過(guò)待生催化劑立管和提升器送到再生器。提升風(fēng)機(jī)為再生催化劑冷卻器提供松動(dòng)空氣，還為待生催化劑從反應(yīng)器轉(zhuǎn)移到再生器提供提升空氣。LORP元的目的是壓縮，冷凝，分離和凈化有價(jià)值的輕烯烴產(chǎn)品（通常指乙烯和丙烯）。 ②二甲醚回收區(qū)來(lái)自于最后一級(jí)壓縮機(jī)冷卻器的流出物送入二甲醚汽提負(fù)荷罐。二甲醚汽提塔的純塔底物冷卻到環(huán)境溫度后送入水洗區(qū)。二氧化碳脫除后，MTO 氣相產(chǎn)品被冷卻然后送入干燥區(qū)。C2C3分離塔的塔頂氣壓縮后送入乙炔轉(zhuǎn)換區(qū)。脫甲烷塔從混合產(chǎn)品物流中脫除輕雜質(zhì)（包括甲烷，氫和惰性氣體）。出C2C3分離塔的物料，依次進(jìn)入兩個(gè)丙烯塔，丙烯精餾塔中精制的聚合級(jí)丙烯從塔頂出來(lái)，輸送到丙烯產(chǎn)品儲(chǔ)罐。大部分設(shè)備材料為碳鋼，部分使用溫度較高設(shè)備，采用不銹鋼材料，少部分設(shè)備帶有襯里，另有少量板式換熱器采用其他材料。 我國(guó)C4餾分的利用一般分兩種，即工業(yè)利用和分離化工利用。自20世紀(jì)90年代后，由于分離技術(shù)的進(jìn)步，C4餾分分離后作為石油化工原料的應(yīng)用不斷得到發(fā)展。（5）叔丁醇過(guò)去叔丁醇一般在工業(yè)上都是作為某一工藝過(guò)程的中間產(chǎn)物出現(xiàn)，美國(guó)ARCO公司利用異丁烷與丙烯共氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的同時(shí)聯(lián)產(chǎn)叔丁醇，叔丁醇作為與甲醇相互配合的共溶劑，在甲醇汽油中顯示出其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。前3種工藝在我國(guó)都建有生產(chǎn)裝置。北京燕山石油化工公司乙腈裝置在1986年也進(jìn)行了技術(shù)改造，主要增加了炔烴萃取徑流系統(tǒng)，采取了一些節(jié)能措施。目前，國(guó)外已經(jīng)開(kāi)發(fā)成功和即將開(kāi)發(fā)成功的丁二烯化工利用新途徑包括1，4丁二醇和四氫呋喃、丁醇和辛醇、1辛烯、己內(nèi)酰胺/己二胺、乙苯和苯乙烯、二甲基萘等。l 正丁烷正丁烷可生產(chǎn)丁烯和丁二烯、異丁烷、順酐、醋酸、乙醛、甲乙酮、鹵化丁烷、硝基丁烷、二硫化碳以及用作制氫原料等，還可用作氣溶劑和發(fā)泡劑。l 異丁烷目前國(guó)外利用較多的主要是煉廠和油田副產(chǎn)的異丁烷，其主要用于共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷、脫氫生產(chǎn)異丁烯、芳構(gòu)化制芳烴。異丁烷在精細(xì)化工方面應(yīng)用有，氣溶膠促進(jìn)劑、聚乙烯發(fā)泡劑、冷凍劑等，近年來(lái)被開(kāi)發(fā)用作冰箱制冷劑CFC12和HFC134a的替代品。該技術(shù)可以在不降低石腦油裂解苛刻度的同時(shí)消化掉C4餾分，并增產(chǎn)丙烯。 異丁烷氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷，聯(lián)產(chǎn)叔丁醇間接法環(huán)保、安全，發(fā)展前景較好。 本廠C4情況本廠C4主要來(lái)自MTO催化反應(yīng)過(guò)程中的副產(chǎn)物，處理300萬(wàn)噸甲醇，將產(chǎn)生大約5%的C4，其餾分組成的特點(diǎn)是丁烯(尤其是丁烯丁烯2)含量高，幾乎不含丁二烯、炔烴(或者含量甚微)，還有部分丁烷組分，其中的丁烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%左右。第五章 廠址選擇 廠區(qū)選擇基本原則 (1) 廠址應(yīng)符合國(guó)家工業(yè)布局，城市或地區(qū)的規(guī)劃要求。 (8) 廠址應(yīng)避開(kāi)低于洪水位或在采取措施后仍不能確保不受水淹的地段。 概況沛縣經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)成立于2001年12月，位于江蘇省最北部，東鄰風(fēng)景秀麗的微山湖。水資源豐富，總量26億立方米。40′、北緯33176。 徐州市地處古淮河的支流沂、沭、泗諸水的下游，以黃河故道為分水嶺，形成北部的沂、沭、泗水系和南部的濉河、安河水系。四季之中春、秋季短，冬、夏季長(zhǎng)，春季天氣多變，夏季高溫多雨，秋季天高氣爽，冬季寒潮頻襲。擁有大型水庫(kù)兩座，中型水庫(kù)5座，小型水庫(kù)84座，以及眾多的橋、函、渠、閘等水利設(shè)施，初步形成具有防洪、灌溉、航運(yùn)、水產(chǎn)等多功能的河、湖、渠、庫(kù)相連的水網(wǎng)系統(tǒng)。58′之間。沛縣人力資源充足，適齡勞動(dòng)力40萬(wàn)人，可為化工行業(yè)提供熟練工人。建區(qū)以來(lái)，開(kāi)發(fā)區(qū)堅(jiān)持把不斷優(yōu)化軟硬環(huán)境作為園區(qū)發(fā)展的重要支撐，按照“小政府、大社會(huì)”的管理體制，建立了精簡(jiǎn)、高效的辦事機(jī)構(gòu)，全面推行“封閉式管理、開(kāi)放式運(yùn)行”的管理模式；立足高起點(diǎn)規(guī)劃，堅(jiān)持高標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)，是投資經(jīng)商的理想之地。 (10) 廠址應(yīng)不妨礙或不破壞農(nóng)業(yè)水利工程，就盡量避免拆遷。 (3) 廠址應(yīng)靠近水量充足、水質(zhì)良好的水源地。項(xiàng)目組成/%流量/kg已建有甲基叔丁基醚(MTBE)裝置的企業(yè)可利用異丁烯資源，采用間接烷基化技術(shù)將MTBE裝置改建為既能生產(chǎn)MTBE又能生產(chǎn)烷基化油的聯(lián)合裝置，是增產(chǎn)烷基化油的好方法。環(huán)氧丙烷是重要的基本有機(jī)化工原料，目前的生產(chǎn)技術(shù)以氯醇法和間接氧化法為主。其它工藝主要包括BASF公司的C4歧化工藝、南非的C4歧化工藝以及將MTO與C4歧化相結(jié)合的UOP工藝等。目前，國(guó)外已有4種工業(yè)化的C4烴芳構(gòu)化工藝，所用的原料主要為C4烴的混合物，國(guó)內(nèi)研究也取得了一定的進(jìn)展。由于受到原料來(lái)源和聯(lián)產(chǎn)品叔丁醇市場(chǎng)的制約，近年來(lái)新建的環(huán)氧丙烷裝置多采用乙苯與丙烯共氧化法。各種基于正丁烷的深加工路線如BPAmo2coLurgi合作開(kāi)發(fā)的Geminox工藝、HuntsmanKvaerner和BASFKvaerner的氧化酯化加氫工藝、DuPont公司的THF(四氫呋喃)工藝等將成為全球新的發(fā)展方向。烯烴歧化工藝已在多家企業(yè)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，C4/C4烯烴裂解制低碳烯烴國(guó)外在近期可能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。裝置采用的工藝路線為：未反應(yīng)C4(混合C4經(jīng)除去丁二烯和異丁烯后的余液)通過(guò)共沸精餾方法在脫異丁烷塔將以丁烷、水及一些輕烴從塔頂脫除；脫異丁烷塔底的C4經(jīng)丁烯1精餾塔精密精餾，從塔頂?shù)玫郊兌却笥?9%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的合格1丁烯產(chǎn)品。吉林石油化學(xué)工業(yè)公司引進(jìn)日本JSR生產(chǎn)技術(shù)，用乙腈經(jīng)兩段萃取精餾及脫重精制后分離聚合級(jí)丁二烯，最初能耗較高，經(jīng)過(guò)1986年的改造現(xiàn)已達(dá)到JSR公司水平。叔丁醇又是制高純異丁烯的主要原料。（2）疊合汽油來(lái)自催化裂化、焦化及熱裂化的副產(chǎn)氣體中的丁烯和丙烯腈非選擇性疊合或選擇性疊合生產(chǎn)一種汽油的高辛烷值調(diào)和組分，或某種特定的產(chǎn)品如異丁烯選擇疊合生產(chǎn)高辛烷值汽油、二異丁烯等，目前正在研究CC4烯烴疊合生產(chǎn)高質(zhì)量的柴油及噴氣燃料的可能性。通常用來(lái)生產(chǎn)高辛烷值汽油組分，其中包括烴類和非烴類燃料。屬超限設(shè)備，需現(xiàn)場(chǎng)制造。本設(shè)計(jì)將脫C4+塔放在最先，是從節(jié)能降耗的角度來(lái)考慮的。脫甲烷塔底物送入 C2C3分離塔。物流中的副產(chǎn)物乙炔被選擇加氫轉(zhuǎn)化為乙烯。干燥區(qū)由兩個(gè) MTO 產(chǎn)品干燥器和再生設(shè)備組成。在氧化物吸收塔中來(lái)自于 MTO 單元的水用于吸收產(chǎn)品氣相中的二甲醚。在二甲醚汽提負(fù)荷罐中兩液相從烴類氣相中分離出來(lái)。 ①壓縮區(qū) 壓縮區(qū)由 MTO 產(chǎn)品壓縮機(jī)，級(jí)間吸入罐和級(jí)間冷卻器組成。通常認(rèn)為用主風(fēng)機(jī)提供松動(dòng)風(fēng)和提升空氣的設(shè)計(jì)是不經(jīng)濟(jì)的。催化劑的再生