【正文】 291K），比醋酸略強(qiáng) ? 穩(wěn)定性 ： 亞硝酸 很不穩(wěn)定，僅存在于冷的稀溶液中， 濃縮或加熱即分解。 NO3 ＋ 3Fe2+ ＋ 4H+ Fe3+＋ NO＋ 2H2O Fe2+＋ NO [Fe(NO)]2+ 棕 色 環(huán) 可檢驗 NO3 NO的制備 N2＋ O2 2NO 電孤 4NH3+5O2 PtRh催化劑 4NO+6H2O 1273K 3Cu＋ 8HNO3（ 稀 ） ＝ 3Cu(NO3)2＋ 2NO↑ ＋ 4H2O 實(shí)驗室制法 工業(yè)制法 NO2是紅棕色有刺激性氣味的氣體，有毒， 低溫時易聚合成二聚體 N2O4（無色），升溫又變成紅棕色。 N2H4（ l） + O2（ g） =N2（ g） +2H2O（ l) ⑶ 氧化 還原 性（類同 H2O2） 酸中主顯氧化性（慢） ψ Aθ （ N2H5+/NH4+） = ψ Aθ （ N2/N2H5+） = 堿中為強(qiáng)還原劑 ψ Bθ （ N2/N2H4） = 4CuO+N2H4=2Cu2O+N2 ↑+2H 2O N2H4+2X2=4HX+N2 例如：在硫酸肼中加入少量溴水 ,溴水褪色，有氣體放出。 則發(fā)生自身氧化還原 反應(yīng) 鑒定： N H 4 + + O H △ N H 3 ↑ + H 2 O 氣室法 除溶液中銨離子：用熱的硝酸和鹽酸的混合物氧化銨離子成 N2或 NOx(還原性 NH4+＞ NH3） 濕的紅色石蕊試紙變藍(lán)示有NH4+ 銨鹽加熱 （奈斯勒試劑是[HgI4]2 與 KOH的混合溶液） 銨鹽的另一種鑒定方法是奈斯勒試劑法 Hg NH4+ + 2[HgI4]2 + 4OH =[O NH2]I↓＋ 7I＋ 3H2O Hg (紅棕色 ) 三、氨的衍生物 1. 聯(lián)氨 (肼 NH2NH2) SP3雜化， 氧化數(shù) 2 。r(K+)=133pm 銨鹽在晶型、顏色、溶解度等方面都與相應(yīng)的鉀鹽、銣鹽類似。H2O NH4+＋ OH 檢驗 Cl2管道是否漏氣 除 N2中的 NH3 空氣中不燃燒 工業(yè)上制硝酸的基礎(chǔ) 氨分子中 H的 取代反應(yīng) 2NH3＋ 2Na 2NaNH2＋ H2↑ 2NH3＋ 2Al 2AlN＋ 3H2↑ NH3 ＋ 2Li Li2NH＋ 3H2↑ H被取代后形成－ NH2(氨基 ), ＝ NH,(亞氨基 ) ≡N( 氮化物 ) 氨 基N H N亞 氨 基 氮 化 物N H 2623K 3Mg＋ N2＝ Mg3N2 Mg3N2＋ 6H2O＝ 3Mg(OH)2＋ 2NH3 氨解反應(yīng) PCl3＋ 3H2O H3PO3＋ 3HCl PCl3＋ 3NH3 P(NH2)3＋ 3HCl HgCl2＋ 2NH3 Hg(NH2) Cl↓＋ NH4Cl 配合反應(yīng) ： NH3 孤對電子 CuSO4＋ 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4 AgCl ＋ 2NH3 [Ag(NH3)2]Cl BF3＋ NH3 F3BNH3 CaCl2＋ 8NH3 CaCl2 性質(zhì) 液氨是良好的極性溶劑 2 N H 3 ( l ) N H 4 + + N H 2 * 液氨能溶解堿金屬、 Ca、 Sr、 Ba等生成蘭色溶液。 ? 人工固氮 ：用化學(xué)方法，將空氣中的氮轉(zhuǎn)變?yōu)榈幕衔铩? ? 4. N有形成氫鍵的傾向，但氫鍵強(qiáng)度要比 O和 F的弱。 掌握氮的單質(zhì)、氫化物、氧化物、含氧酸及其鹽的結(jié)構(gòu)，性質(zhì)和用途。 如 Li3N, Mg3N, Ca3P2 離子化合物 As不可形成 As3 M5+的離子化合物， M3+的離子化合物只有半徑大的元素中才能形成， As3+簡單離子只在強(qiáng)酸中存在 、 P 、 As主要形成氧化態(tài) +Ⅲ 、 +Ⅳ 的共價化合物 ns2 np3 形成共價化合物是它們的主要成鍵特征 ? N與同族其他元素性質(zhì)的差異： ? 1. NN單鍵鍵能反常地比 PP單鍵小。 鋰與空氣常溫下反應(yīng) ,保存應(yīng)注意 加熱時與活潑金屬 Li， Ca， Mg等反應(yīng)，生成離子型化合物 。 一、氨 1622 氮的氫化物 制備 實(shí)驗室： 2NH4 Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3↑+2H 2O (NH4)2SO4+CaO=CaSO4+2NH3↑+H 2O 氮化物水解： Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH 3↑* N2＋ H2 773K, 30～ 70MPa Fe觸媒 NH3 工業(yè)制法哈伯法 (NH4)2SO4＋ 2NaOH 2NH3↑＋ Na2SO4＋ 2H2O Δ 氨是最重要的氮肥，是產(chǎn)量最大的化工產(chǎn)品之一 哈伯獲得 1918年諾貝爾化學(xué)獎 結(jié)構(gòu) 特點(diǎn)：一個 σ 孤電子對，強(qiáng)極性，易形成氫鍵，最低氧化數(shù)（ 3）。 ? 液氨發(fā)生自偶電離。H 2O、H2O、 NH4+、 OH— 、H+ 不具有堿性 具有堿的通性 常溫常壓下不能存在 常溫常壓下可存在 二、銨鹽（ NH4+） （氨與酸反應(yīng)得到相應(yīng)的鹽。如鹵化銨 NH4X 的熱穩(wěn)定性按 NH4F － NH4I的順序遞增。2HCI ⑵ 不穩(wěn)定性 在空氣中燃燒并放出大量熱。 等電子體：兩個或兩個以上的分子或離子，它們的原子數(shù)相同，分子或離子的電子數(shù)也相同，則互稱等電子體，結(jié)構(gòu)可能相同。碳、硫、磷等在NO2中容易起火燃燒，它和許多有機(jī)物的蒸氣混合可形成爆炸性氣體 。 物理性質(zhì) 亞硝酸鹽均有毒，致癌物，腌制食物，防腐劑，除 AgNO2（黃色沉淀）外，均易。 化性 ： 性質(zhì) 強(qiáng)酸性 ： 一元強(qiáng)酸，稀酸具有酸的通性，但純酸不表現(xiàn)酸性，（以分子形式存在），發(fā)生自偶電離。 第五 ， 金、鉑、銥、銠、釕、鈦、鈮等不與硝酸反應(yīng)，但能溶于王水。 ＋ HNO3 濃硫酸 NO2 ＋ H2O 硝酸鹽的性質(zhì) (1) 熱不穩(wěn)定性 活潑金屬 (Na、 K、 Ca)鹽分解為 亞硝酸鹽和 O2，但 Li和 Mg 除外。 18世紀(jì)，在外科手術(shù)室，?？梢月犚娨魂囆沟桌锏目裥β? ? 德國化學(xué)家哈伯研制高溫高壓合成氨，經(jīng)過三年的努力，1909年得到產(chǎn)品 100克，因此哈伯獲得 1918年的諾貝爾化學(xué)獎。 1631單質(zhì)磷 磷的制備 ： 用碳粉還原磷礦石和石英砂的混合物 ： 2Ca3(PO4)2＋ 6SiO2 6CaSiO3＋ P4O10 電爐 1573K P4O10＋ 10C P4＋ 10CO P4蒸氣通入冷水凝固為白色固體。 2P +3H2 ==2PH3 說明了 P的強(qiáng)還原性 用途 煙霧彈或燃燒彈 ,工業(yè)制磷酸 （二）、紅磷 物理性質(zhì) ： 暗紅色粉末，不溶于水，也不溶于CS2，鏈狀結(jié)構(gòu)，巨大分子，吸水性強(qiáng)，接觸空氣易吸水，緩慢氧化，無毒，加熱到 673K著火。 白磷中毒后的解毒方法 : 11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P(Cu)+6H3PO4+15H2SO4 思考 ： 、 P同族，為何單質(zhì)磷的反應(yīng)活性比單質(zhì)氮高的多？ 、酸和堿中的溶解情況？（白、紅磷） 膦的結(jié)構(gòu) PH H H168。 PH3和它的取代衍生物 PR3能與過渡元素形成多種配位化合物，其配位能力比 NH3或胺強(qiáng)得多。 Cl P Cl Cl 五氯化磷 白色物質(zhì)，加熱易升華（ 433K），迅速分解。它有很強(qiáng)的吸水性，在空氣中極易潮解，它是一種最強(qiáng)的酸性干燥劑。 磷酸鹽的基本結(jié)構(gòu)單元： 磷氧四面體 磷酸制備 Ca3(PO4)2＋ 3H2SO4＝ 2H3PO4＋ 3CaSO4 純的磷酸是用黃磷燃燒得五氧化二磷，再用水吸收而制得 正磷酸及其鹽 3P+20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO2↑ 工業(yè) 實(shí)驗室 H3PO4的結(jié)構(gòu) P O HO HO HO OH P O OH HO sp3雜化 ,四面體， dp∏鍵，三元酸。 HO P O OH O P O OH OH HO P O OH OH HO P O OH OH ＋ － H2O H4P2O7＋H2O H4P2O7 ? 酸性： 焦磷酸水溶液的酸性強(qiáng)于正磷酸，是四元酸 （ 291K， K1 10 K2＝ 10K3= 10 K4＝ 109）。常用做軟水劑和鍋爐、管道去垢劑。 中國煉丹家則把所謂的 “ 四黃 ” （即雌黃、雄黃、砒黃、硫黃）作為煉丹的必備藥劑。與黃磷的結(jié)構(gòu)相似，能溶于 CS2，性質(zhì)活潑。 ) 氣態(tài)分子U/D 處于中心原子的全充滿價層里的鍵合電子之間的斥力大于處在中心原子的未充滿價層里的鍵合電子之間的斥力 ? 砷的鹵化物主要有 AsX3和 AsX5兩種類型。致死量為 克。 （ 1） As2O5的制備 ：不能像 P2O5一樣由單質(zhì)直接氧化得到，因為會高溫分解失氧， As2O3的氧化制備不能定量進(jìn)行。 四、 硫化物 雄黃 1． As2S3 容易升華的固體，蒸氣由 As4S6 分子組成。 ? 對熱不穩(wěn)定 ： As2O5= As2O3+O2 ? 強(qiáng)氧化劑 ：能將 SO2氧化為 SO3 ： ? As2O5＋ SO2 ＝ As2O3+SO3 ? 顯酸性 ：溶于水慢慢得到砷酸 H3AsO4，溶于堿迅速生成砷酸鹽。 砒霜 中毒 直接燃燒法： 2As2S3+9O2==2As2O3+6SO2 4As＋ 3O2＝ 2As2O3 As2O3制備 微溶于水生成亞砷酸 ?兩性偏酸性： As2O3＋ 6NaOH =2Na3AsO3 + 3H2O As4O6+12HCI(濃 )=4AsCI3+6H2O(難） （ 2） As(III)的含氧酸 亞砷酸 H3AsO3 ： ? 僅存在于溶液中，兩性偏酸性，非常弱的酸 K1≈ 1010 H3AsO3的結(jié)構(gòu)與 H3PO3不同，沒有 AsH鍵存在 （ 3） As(III) 的氧化還原性： As(III)既可做氧化劑，又可做還原劑。熔沸點(diǎn)和密度隨分子量增加而增加（ AsF3反常，高于 AsCl3 ）。 物性 化性 常溫下砷在水和空氣中比較穩(wěn)定，在 高溫 時能和氧、硫、鹵素反應(yīng)， 生成 As(III)化合物 。此外，雄黃還可以做炸藥和黃色顏料。 H3PO3＋ CuSO4＋ H2O＝ Cu＋ H3PO4＋ H2SO4 純的亞磷酸是白色潮解的固體，易溶于水， 化學(xué)性質(zhì) 物理性質(zhì) 性質(zhì) ⑶ 還原性 :H3PO3及其鹽均為 強(qiáng)還原劑 ,產(chǎn)物為 H3PO4或 PO43 次磷酸 （ H3PO2）及其鹽 制法 : 結(jié)構(gòu) sp3雜化 ,dp∏ 鍵 ,2個 PH鍵不顯酸性 . 氧化數(shù)： +Ⅰ 2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3↑ H2SO4 BaSO4+H3PO2 P O H H OH 白色固體，易吸潮，不穩(wěn)定 化學(xué)性質(zhì) 物理性質(zhì) 性質(zhì) 酸性 ，一元中強(qiáng)酸。 制備：由磷酸一氫鹽加熱脫水縮聚而得。 性質(zhì) 三元中強(qiáng)酸， 純磷酸為 無色晶體， 熔 ，無固定沸點(diǎn)， 存在分子間氫鍵，與水以任意比互溶，市售的濃磷酸為粘稠的濃溶液（ 82% ），無氧化性酸，高沸點(diǎn)難揮發(fā)酸。 P4O10 2H2O （ HPO3） 4 2H2O 2H4P2O7 2H2O 4H3PO4 與 H3PO4的脫水過程相反。 sp3d不等性雜化，三角雙錐形 結(jié)構(gòu) 水解性 制備 ： 2P＋ 5Cl2＝ 2PCl5 (Cl2過量 ) PCl5＋ H2O（少）＝ POCl3＋ 2HCl POCl3＋ 3H2O＝ H3PO4＋ 3HCl（冒煙） PCl3＋ Cl2 PCl5 性質(zhì) ： 加熱 573K分解 三、磷的硫化物 以 P4為基礎(chǔ)的衍生物 鹵氧化磷 (略 ) OC I C IPC IP:sp3雜化 POCI3是許多 金屬鹵化物的溶劑，也能和許多金屬鹵化物形成配合物 ,易水解。PH PtCl2 sp3不等性雜化，三角錐形 930 PH3的制備 Ca3P2＋ 6H2O＝ 3Ca(OH)2＋ 2PH3↑ PH4I＋ NaOH＝ NaI＋ PH3↑ ＋ H2O P4＋