苯和芳香烴ppt課件(2)(完整版)
【正文】 定位的影響。 苯的反應(yīng) C l C lN O 2C lN O 2C lN O 2－ H+ C lN O 2HH HC lN O 2HN O 2C lN O 2C lN O 2+C lN O 2+C lH 2 S O 43 0 % 7 0 % 微 量? ?? ? ?? ?? ? ?? ? ? ?H N O 3?鹵素的雙重作用 :鄰對位 致鈍 基 例： 慢 苯環(huán)鈍化，反應(yīng)慢。反應(yīng)中間體的相對穩(wěn)定性分析。位阻對反應(yīng)取向的影響。 ?鄰位取代 （ 對位取代情況類似） 最穩(wěn)定 (滿足八隅體 ) 中間體穩(wěn)定 （有四個共振式） C l C lN O 2C lN O 2C lN O 2－ H +C lN O 2H H HN O 2?間位取代 中間體只有三個共振式，不穩(wěn)定 C l+C lN O2HC lN O2HC lHN O2勢能反 應(yīng) 進 程N O2苯的反應(yīng) 鄰 、 對 、 間三個位置均鈍化，對位位受到影響較小。 ? 苯環(huán)上的氧化和還原（重點： Birch還原反應(yīng)） EEHE－ H+EHEHEH? 復(fù)習(xí)：苯環(huán)上的親電取代 問題： 苯環(huán)上已有取代基時，取代在何處？ 鄰位取代 間位取代 對位取代 ER R R REEE? 一 . 取代基對親電取代的影響 取代基對反應(yīng)有兩方面影響 —— 反應(yīng)活性 和 反應(yīng)取向 ? 一些實驗結(jié)果 H N O 3 / H 2 S O 4R RRN O 2N O 2N O 2+ +RR 反應(yīng)溫度 鄰位取代 對位取代 間位取代 反應(yīng)速度 H 55~60oC 1 CH3 30oC 58% 38% 4% 25 Cl 60~70oC 30% 70% 微量 NO2 95oC 6% 1% 93% 10－ 4 1. 取代基的分類 ? 致活基團和致鈍基團（考慮對反應(yīng)活性及速度的影響） （ activating groups and deactivating groups) 如： CH3 致活基團 （親電取代反應(yīng)比苯快） 致鈍基團 （親電取代反應(yīng)比苯慢） Cl NO2? 鄰對位定位基和間位定位基（考慮對反應(yīng)取向的影響） 如： CH3 Cl NO2鄰對位定位基 （鄰對位產(chǎn)物為主） 間位定位基 （間位產(chǎn)物為主） 鄰對位定位 致活 基 鄰對位定位 致鈍 基 間位定位 致鈍 基 Ortho and paradirecting activators Ortho and paradirecting deactivators Metadirecting deactivators Benzene （苯） 鄰對位致活基 鄰對位致鈍基 間位致鈍基 強致鈍 中致鈍 弱致鈍 弱致活 中致活 強致活 Reactivity NH2OHORRArNO2NR3 C NSO3H FClBrICROCHOCOHOCORO NH C ROHCF3CCl3NHRNR2OOC RO? 一些常見取代基 ? 取代基對反應(yīng)的影響的其它例子 － OH為強致活基團，反應(yīng)很快，無需 Fe催化。取代基的分類，致活基和致鈍基，鄰對位定位基和間位定位基。 O HH2
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