【正文】 長(zhǎng)和電子躍遷類型 → 推測(cè)分子中可能存在的基團(tuán) （ 分子結(jié)構(gòu)鑒定 ） 。 (7)強(qiáng)帶和弱帶 ： εmax105 → 強(qiáng)帶 。 （ 4）苯及其取代物 ? 苯有三個(gè)吸收帶，它們都由 π － π* 躍遷引起的： ? B帶 是由 苯環(huán)本身振動(dòng) 及 閉合環(huán)狀共軛雙鍵 π π* 躍遷而產(chǎn)生的吸收帶，是芳香族（包括雜環(huán)芳香族）的主要特征吸收帶。 化合物 E吸收帶 B吸收帶 R吸收帶 ?max ?max ?max ?max ?max ?max nm nm nm 苯 204 7900 254 204 甲 苯 206 7000 261 225 苯 酚 210 6200 270 1450 苯甲酸 230 11600 273 970 苯 胺 230 8600 287 1430 苯乙烯 248 14000 282 750 苯甲醛 249 11400 320 50 硝基苯 268 11000 330 200 1 溶劑效應(yīng) (1)對(duì) λ max影響： 吸收帶 正己烷 CH3Cl CH3OH H2O 波長(zhǎng)位移 ?→ ?* λ max /nm 230 238 237 243 紅移 n→ ?* λ max /nm 329 315 309 305 紫移 溶劑對(duì) 亞異丙酮 吸收帶的影響 一般來(lái)說(shuō) ,隨著溶劑極性增大 , ?→ ?* 躍遷吸收峰 紅移 , n→ ?* 躍遷吸收峰 紫移。 在順式肉桂酸和反式肉桂酸中，順式空間位阻大，苯環(huán)與側(cè)鏈雙鍵 共平面性差 ，不易產(chǎn)生共軛；反式空間位阻小，雙鍵與苯環(huán)在同一平面上， 容易產(chǎn)生共軛 。 優(yōu)點(diǎn) ：它具有色散 波長(zhǎng)范圍寬 、 分辨本領(lǐng)高 、成本低 、 便于保存和易于制備 等優(yōu)點(diǎn) 。 4 光電管 ：在紫外 可見(jiàn)分光光度計(jì)上應(yīng)用廣泛。 ?（ 一 ） 光學(xué) 因素 ?（二） 化學(xué) 因素 A= εbc （一） 光學(xué) 因素 ? 1． 非單色光 的影響： LamberBeer定律應(yīng)用的重要前提 ——入射光為 單色光 ? 一般儀器所獲得的入射光是具有一定波長(zhǎng)范圍 的 復(fù)合光 ，由于物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光有 不同的吸光系數(shù) ，從而使得吸光度的變化偏離 LamberBeer定律 ? 消除方法：選擇 較窄 的入射 狹縫寬度 和 提高 單色器 分辨率 決定 2． 雜散光 的影響： ? 雜散光：指與測(cè)量波長(zhǎng)相同，在儀器內(nèi)部 不通過(guò)試樣 而到達(dá)檢測(cè)器的那部分輻射，以及單色器 通帶范圍以外 的額外輻射。 ? 溶質(zhì)濃度改變可能會(huì)引起其 離解 ， 締合 ， 光化學(xué)反應(yīng) ， 互變異構(gòu) ， 絡(luò)合物配位數(shù)變化 等作用 ，使被測(cè)組分的吸收曲線發(fā)生變化 。 ? 2，吸光度讀數(shù)范圍的選擇：透射比讀數(shù)誤差是常數(shù)，但不同讀數(shù)范圍誤差不同；通?？赏ㄟ^(guò)調(diào)節(jié) 溶液濃度或改變 光程 b來(lái)控制 A的讀數(shù)在 范圍內(nèi)，此時(shí)吸光度 讀數(shù)誤差最小 。 ? 當(dāng)雜散光可以被試樣吸收，所得的吸光度大于真實(shí)值，出現(xiàn)正偏差；若不被吸收，吸光度小于真實(shí)值，出現(xiàn)負(fù)偏差。 （五）顯示系統(tǒng) 作用：放大信號(hào)并以適當(dāng)方式指示或記錄下來(lái)。 （三）吸收池 吸收池功能：用于盛放分析試樣 材料 玻璃 ——能吸收 UV光 ， 僅適用于 可見(jiàn)光 區(qū) 石英 ——不能吸收紫外光 ， 適用于 紫外和可見(jiàn)光區(qū) 。 （ 2）互變異構(gòu)體 根據(jù)紫外吸收光譜的 λ max判斷是否存在互變異構(gòu)體 酮式 沒(méi)有共軛雙鍵，它在 204nm處僅有弱吸收；而 烯醇式 由于有 共軛雙鍵 ，因此在 245nm處有強(qiáng)的 K吸收帶 （ κ=18000L ? 選擇收光譜曲線的溶劑時(shí)，應(yīng)注意如下幾點(diǎn)： （ 1）盡量選用 低極性 溶劑 。 B帶在 氣態(tài)或非極性溶劑 中，有許多的精細(xì)結(jié)構(gòu)，是由于 振動(dòng)躍遷 在 基態(tài)電子躍遷上的疊加 ，在極性溶劑中，溶質(zhì)與溶劑分子的相互作用使這種精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。 ? 當(dāng)飽和單鍵碳?xì)浠衔镏械臍浔?氧，氮，鹵素，硫等雜原子取代時(shí)，即其取代物如 鹵代烴，醇，胺 等，由于這類原子中有 n電子，可產(chǎn)生 n－ σ* ，從而產(chǎn)生紅移。 (2)吸收光譜特征： 定性依據(jù) 吸收峰 → λmax 吸收谷 → λmin 肩峰 → λsh (3)生色團(tuán) （ 發(fā)色團(tuán) ） ：分子中含有 非鍵或 π鍵 的電子體系 ， 能吸收紫外可見(jiàn)光的原子基團(tuán)或結(jié)構(gòu)單元 。 物質(zhì)所顯示的顏色 是吸收光的互補(bǔ)色，即 透過(guò)光顏色 物質(zhì)顏色和吸收光的關(guān)系 物質(zhì)顏色 吸收光 顏色 波長(zhǎng) /nm 黃綠 紫 400~450 黃 藍(lán) 450~480 橙 綠藍(lán) 480~490 紅 藍(lán)綠 490~500 紅紫 綠 500~560 紫 黃綠 560~580 藍(lán) 黃 580~610 綠藍(lán) 橙 610~650 藍(lán)綠 紅 650~780 紫外 可見(jiàn)吸收光譜的產(chǎn)生 1 原理 運(yùn)動(dòng)的 分子 外層電子 吸收 紫外 可見(jiàn)光區(qū)的輻射 產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷 紫外 可見(jiàn)吸收光譜 。 波長(zhǎng) ：相鄰兩個(gè)波峰或波谷間的距離。 電磁輻射 :以巨大速度通過(guò)空間、不需要任何物質(zhì)作為傳播媒介的一種 能量 (交變電場(chǎng)和磁場(chǎng) )。s。 Δ Ev次之 ： 。 生色團(tuán) 實(shí)例 溶劑 ?max/nm ?max 躍遷類型 烯 C6H13CH=CH2 正庚烷 177 13000 ? → ?* 炔 C5H11C≡CCH 3 正庚烷 178 10000 ? → ?* 羰基 CH3COCH3 異辛烷 279 13 n → ?* CH3COH 異辛烷 290 17 n →