定位規(guī)則多環(huán)及非苯(1)(完整版)
【正文】 化反應(yīng)難進行。 基團較大，有位阻 二． 取代基的定位作用在合成上的應(yīng)用 例 1： B rN O 2或B rN O 2H N O 3H 2 S O 4B r B rN O 2B r 2F eH N O 3H 2 S O 4N O 2B r 2F eB rN O 2合成路線 例 2： N H 2 N H 2N O 2N H 2H N O 3H 2 S O 4N H 3 N H 3N O 2H N O 3H 2 S O 4N H2C l C C H3OE t3N （ 堿 ）N H C C H3OH N O3H2S O4N H C C H3ON O2+少 量 （ 分 離 除 去 ）主 要 產(chǎn) 物H2OH+ o r O HN H2N O2N H C C H3ON O2?直接硝化 ?保護氨基 存在問題： (1)苯胺易被硝酸氧化 (2)苯環(huán)鈍化，反應(yīng)難， 生成少量間位產(chǎn)物 優(yōu)點： (1)氨基保護后不易被氧化 (2)N的堿性減弱，不與 H+反應(yīng) (3)保護后為弱致活基，反應(yīng)易控制 例 3： N H 2 N H 2N O 2（ 純 產(chǎn) 物 ）熱力學穩(wěn)定產(chǎn)物 合成方法：先保護對位 N H2C l C C H3OE t3N （ 堿 ）N H C C H3O發(fā) 煙 H2S O4H2ON H C C H3OS O3HN H C C H3OS O3HH N O3H2S O4,N O2H+N H2N O2去磺酸基 例 4： C H 2 C H 2 C H 3CO C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 3C H 2 C H 2 C H 3XA l C l 3COC H 2 C H 3C lA l C l 3C H 2 C H 2 C H 3CO C H 2 C H 3?分析 第一步不合理： (1) 直接接丙基，有重排產(chǎn)物 (2)丙基為致活基團，易多取代 COC H 2 C H 3C lA l C l 3CO C H 2 C H 3C H 2 C H 2 C H 3XA l C l 3第二步反應(yīng)難 （為什么？） 或 ?較好的合成路線 COC H2C H3C lCO C H2C H3Z n ( H g ) / H C lC H2C H2C H3COC H2C H3C lA l C l3C H2C H2C H3CO C H2C H3o rN H2N H2 / N a O HA l C l3有致鈍基團， 不會多取代。 聯(lián) 苯 三 聯(lián) 苯H + H7 0 0 ~ 8 0 0 ℃紅 熱 的 鐵 管無 色 晶 體 m . p . 7 0 ℃ b . p . 2 5 4 ℃I2 + 2 C u + 2 C u I? 工業(yè)上，利用苯蒸氣通過在 700℃ 以上高溫的紅熱鐵管熱解可以得到聯(lián)苯 ? 實驗室中，碘苯與銅粉共熱可制得聯(lián)苯： 聯(lián)苯的制備 聯(lián) 苯4 溴 聯(lián) 苯H N O3H2S O4N O24 硝 基 聯(lián) 苯A l C l3C O C H2C H2C O O H439。 當聯(lián)苯發(fā)生親電取代反應(yīng)時 ， 新的取代基主要進入到苯環(huán)的對 聯(lián)苯的反應(yīng) 在聯(lián)苯分子中，由于兩個苯環(huán)是通過碳碳單鍵相連接，因此，兩個苯環(huán)可以圍繞兩環(huán)間的單鍵作相對旋轉(zhuǎn)。 A． 親電取代 ① 鹵代： 在氯化鐵的作用下，將氯氣通入熔融的萘中，主要得到 α氯萘： C l+ Cl 2?? 氯萘F e C l 3 , 1 0 0 1 1 0 C9 5 %。 ?萘的 β衍生物的制備： B． 氧化反應(yīng) 不同的氧化條件，得不同的氧化產(chǎn)物。 此時 ， 無論原有取代基是在 α 位還是 β 位 ， 第二個取代基通常都是進入另一環(huán)上的 α 位 。 （ 3）氧化反應(yīng) OOOOSO 3 HK 2 CrO 7 +H 2 SO 4 發(fā)煙H 2 SO 49,10蒽醌 蒽醌磺酸b?染料中間體CrO 3 +CH 3 COOHOO9,10菲醌 (農(nóng)藥)在工業(yè)上 ， 通常以 V2O5作催化劑 ， 采取在 300～ 500℃ 空氣催化氧化法制造蒽醌 。 命名時以輪烯為母體 ， 將環(huán)內(nèi)碳原子總數(shù)以帶方括號的阿拉伯數(shù)字放在母體名稱前讀作某輪烯 。 C60的結(jié)構(gòu)特點： ① 60個碳原子以12個五元環(huán)及 20個六元環(huán)連接成似足球的空心對稱分子； ② CC之間以 sp2雜化軌道相結(jié)合，在球形的表面有一層離域的 π電子云。 研究表明，除了苯以外，還有許多其他環(huán)狀化合物也具有芳香性。 最活潑活潑性次之最不活潑，，12345678 910其中： 1,4,5,8 ? 位2,3,6,7 b 位9,10 ? 位12345678 910蒽 菲 蒽和菲分子中都有鍵長
醫(yī)療健康相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1