【正文】 ” d. 強度相差不大 ， 無相鄰譜線干擾 ， 無自吸或自吸小 64 3. 定量分析方法 a. 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法 由 lgR = blgc +lgA 以 lgR 對應(yīng) lgc 作圖 ， 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 ， 在相同條件下 ， 測定試樣中待測元素的 lgR， 在標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得未知試樣 lgc b. 攝譜法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線法 微量成分：先分離主要成分，再濃縮微量組分。 54 將試樣與純鐵在完全相同條件下 并列并且緊挨著攝譜 ， 攝得的譜片置于映譜儀上；譜片放大 20倍 ，再與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖進行比較 。 49 三、觀測設(shè)備 （映譜儀） —— 放大投影譜片 光譜定性分析，一般放大倍數(shù)為 20倍 （黑度計） —— 測量感光板上所記錄的譜線的黑度，用于光譜定量分析 50 定性依據(jù)： 元素不同 → 電子結(jié)構(gòu)不同 → 光譜不同 → 特征光譜 167。這種方法僅適用于可見光波段 。 這是光譜分析所利用的區(qū)域 ， 稱為測光區(qū) 。 開始時 ， 管內(nèi)為 Ar氣 ， 不導(dǎo)電 ，需要用 高壓電火花觸發(fā) ， 使氣體電離后 ， 在高頻交流電場的作用下 ， 帶電粒子高速運動 ， 碰撞 ， 形成 “ 雪崩 ”式放電 ， 產(chǎn)生等離子體氣流 。 24 弧焰溫度 ： 弧溫較低 （ 4000～ 7000K） ， 可使約 70多種元素激發(fā)； 特點 ： 絕對靈敏度高 ， 背景小 ， 適合定性分析 。 當(dāng)自吸現(xiàn)象非常嚴重時 ， 譜線中心的輻射將完全被吸收 ，這種現(xiàn)象稱為 自蝕 。 在一定的條件下 ， 基態(tài)原子數(shù)與試樣中該元素濃度成正比 。 （ 2） 躍遷幾率 譜線強度與躍遷幾率成正比 。 在共振線中 ， 從第一激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)所發(fā)射的譜線 稱為 第一共振線 (或主共振線 )， 能量最小 ， 最易發(fā)生 ， 強度最強 。 71 概述 二 、 發(fā)射光譜分析的基本過程 1. 在激發(fā)光源中將被測物質(zhì) 蒸發(fā) ， 激發(fā) 。 2. 由激發(fā)態(tài)返回低能級態(tài) ， 輻射出不同特征波長的光 ， 將被測定物質(zhì)發(fā)射的復(fù)合光經(jīng)分光裝置色散成光譜 。 原子獲得足夠的能量 (電離能 )產(chǎn)生電離 ,失去一個電子 ， 稱為一次電離 。 躍遷幾率是一個原子在單位時間內(nèi)兩個能級之間躍遷的幾率 ， 可通過實驗數(shù)據(jù)計算 。 因此 ， 在一定的條件下譜線強度與被測元素濃度成正比 ， 這是光譜 定量分析 的依據(jù) 。 Abs Em 1，無自吸； 2，自吸； 3，自蝕 1 2 3 18 167。 缺點 ： 弧光不穩(wěn) ， 再現(xiàn)性差； 自吸現(xiàn)象嚴重不適合定量分析 。 在垂直于磁場方向?qū)?產(chǎn)生感應(yīng)電流 （ 渦電流， 粉色 ） ， 其電阻很小 ， 電流很大 (數(shù)百安 )， 產(chǎn)生高溫 。 測光時在感應(yīng)線圈上的高度稱為 觀測高度 。 常用的儀器為看譜鏡 。 74 光譜定性分析 光譜定性分析一般多采用 攝譜法 。 比較時首先須將 譜片上的鐵譜與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖上的鐵譜對準(zhǔn) ， 然后檢查試樣中的元素譜線 。 58 電極材料：采用光譜純的碳或石墨 ， 特殊情況采用銅電極； 電極尺寸：直徑約 6mm， 長 3～ 4 mm； 試樣槽尺寸：直徑約 3～ 4 mm， 深 3～ 6 mm； 試樣量： 10 ～ 20mg ； 放電時 ， 碳 +氮產(chǎn)生氰 (CN)，氰分子在 ～ nm產(chǎn)生帶狀光譜 ， 干擾其他元素出現(xiàn)在該區(qū)域的光譜線 ， 需要該區(qū)域時 ， 可采用銅電極 ， 但靈敏度低 。 lgR lgc Hi決定感光片的靈敏度 ， Hi越大 ， 越不靈敏 。 74 4. 光譜定量分析工作條件的選擇 （ 1） 光譜儀 一般多采用中型光譜儀 ， 但對譜線復(fù)雜的元素（ 如稀土元素等 ） 則需選用色散率大的大型光譜儀 。 ３ . 均稱線對法 激發(fā)電位都很相近的線對稱為均稱線對。 80 ? 原子發(fā)射光譜分析在鑒定金屬元素方面具有較大的優(yōu)越性 ， 不需分離 、 多元素同時測定 、 靈敏 、 快捷 ， 消耗試樣量少 ， 可鑒定周期表中約 70多種元素 ， 長期在鋼鐵工業(yè) （ 爐前快速分析 ） 、 地礦等方面發(fā)揮重要作用； ? 適宜于低含量及痕量元素的分析 。 （ 3） 狹縫 在定量分析中 ， 為了減少由乳劑不均勻所引入的誤差 ， 宜使用較寬的狹縫 ， 一般可達 20?m 。 它表示感光板在曝光量改變時 ， 黑度改變的程度 。 分析稀土元素時 ， 由于其譜線復(fù)雜 ， 要選擇色散率較高的大型攝譜儀 在定性分析中通常選擇靈敏度高的直流電?。华M縫寬度 5～ 7?m(小狹縫 )； 60 （ 2） 攝譜過程 攝譜順序：碳電極 (空白 )、 鐵譜 、 試樣； 分段暴光法：先在小電流 (5A)激發(fā)光源攝取易揮發(fā)元素光譜調(diào)節(jié)光闌 ， 改變暴光位置后 ， 加大電流 (10A)， 再次暴光攝取難揮發(fā)元素光譜； 采用 哈特曼光闌 ，可多次暴光而不影響譜線相對位置 ， 便于對比。 一般只要檢查出某元素兩條以上的靈敏線就可判斷該元素存在與否 。 51 (一 ) 元素的分析線 、 最后線 、 靈敏線 ?分析線： 復(fù)雜元素的譜線可能多至數(shù)千條 ， 只選擇其中幾條特征譜線檢驗 ， 稱其為分析線； ?最后線： 濃度逐漸減小 ， 譜線強度減小 ， 最后消失的譜線； ?靈敏線： 最易激發(fā)的能級所產(chǎn)生的譜線 ， 每種元素都有一條或幾條譜線最強的線 ， 即靈敏線 。 攝譜法是用感光板記錄光譜 。 36 37 38 特點： （ 1） 檢出限低； （ 2） 穩(wěn)定性好 ， 精密度 、 準(zhǔn)確度高