有機化學高教第四版第四章環(huán)烴芳香烴(完整版)
【正文】 菲 C H3 C H (C H 3)2CH 2一、 苯的結構 苯的分子式為 C6H6， 具有如下性質： （ 1）一般不容易發(fā)生加成和氧化反應，而容易發(fā)生取代反應； （ 2）一元取代物只有一種，鄰二取代物也只有一種； （ 3）有特殊的穩(wěn)定性：氫化熱比設想的環(huán)已三烯小 。芳香族化合物最初是指一些化合物具有特殊的香味。 苯系芳烴 根據(jù)苯環(huán)的多少和連接方式不同可分為： 單環(huán)芳烴 分子中只含有一個苯環(huán)的芳烴。隨著現(xiàn)代共價鍵理論的產(chǎn)生，可以很好在解釋苯的結構及芳香性。 烷基苯的命名以苯作為母體，烷基作取代基，根據(jù)烷基的名稱叫 “ 某苯 ” 。+N O 2 N O 2 N O 2N O 2N O 2N O 2 3. 磺化： 濃 H 2 S O 4 , 2 5 C。 加 成 反 應 1. 加氫反應 + 3 H 2 N i1 8 0 ~ 2 1 0 C , 1 8 M P a。 也有人認為起作用的是 +SO3H。 C H 3 C lA l C l 3C H 3C H 3C H 3+C H 3歧 化+C H 3六、苯環(huán)上取代反應的定位規(guī)則 一、兩類定位基 RX 2F e 或 F e X 3H N O 3 + H 2 S O 4RRXN O 2+ R X+ R N O25 0 ~ 6 0 C。如： C H 3 C 6 H 5 C H = C H 22. 第二類定位基 （即間位定位基） ―N +(CH3)3 ＞ ―NO 2 ＞ ―CN ＞ ―SO 3H ＞ ―CHO ＞ ―COOH ＞ ―COOR ＞ ―CONH 2 ＞ ― +NH3 等 . 這類定位基它們 使苯環(huán)鈍化。如： ―NO ―COR 、―COOH 等。4 3 %5 3 %4 %1 3 %7 9 %8 %B r B r3 0 %6 5 %5 %4 2 %5 1 %7 %c a t . A l C l 3 F e C l 3四、定位規(guī)律的應用 1. 預測反應產(chǎn)物： 當苯環(huán)上已有兩個取代基時，那么，第三個取代基應進入什么位置呢？ (1) 環(huán)上原有兩個取代基對引入第三個取代基 定位作用一致， 仍由上述定位規(guī)律決定。mol1；萘的共軛能： 225 kjC H 3 C O C l A l C l 3 2 5 C。 具有芳香性化合物在性質上的標志是： (1)與苯類似，容易發(fā)生親電取代反應，而不易發(fā)生 加成； (2)氫化熱和燃燒熱比相應的非環(huán)體系低，而顯示出特殊的穩(wěn)定性； 1 、 H252。1 , 4 二 氫 萘H 2 P d C , , P或 N a H g , E t O HH 2 , R h C 或 P t C, P1 , 2 , 3 , 4 四 氫 化 萘 十 氫 化 萘氧 化 反 應C r O 3 , A c O H1 0 ~ 1 5 C 。 芳香性： 苯 ＞ 萘 ＞ 菲 ＞ 蒽。如： 定 位 能 力 ：O C H 3 C H 3CH3OCH3定 位 能 力 ：N O 2 C O O HCOOHNO2N H C O C H 3O C H 3二 者 定 位 能 力 相 差 較 小得 到 混 合 物B. 原有兩個取代基為 不同類 定位基： 由第一類定位基決定。 2. 新引入基團的空間效應： 新引入基團進入芳環(huán)的位置，不僅與環(huán)上原有基團的 性質和空間位阻有關，還與新引入基團本身的體積有關。如： ―N +(CH3)3 、 ― +NH3 。由此可見， 當一取代苯 (C6H5Z)通過親電取代反應引入第二個取代基時，它所進入的位置，受第一個 取代基 Z的指令， 由 Z決定 第二個取代基進入的位置。 2 H 2 S O 4 S O 3 + H 3 O + + H S O 4 四、 F－ C烷基化與 F－ C?；? F－ C烷基化： R X + A l X 3 R + A l X 4 R + + A l X 4 + R + H+ R A l X 4 R + H X + A l X 3以醇、烯烴為烷基化試劑時，往往采用酸催化： + C H 2 = C H 2H+C H 2 C H 3+O H H + F－ C?；? R C =OX+ A l X 3 R C =O+ A l X 4+H+ R + H X + A l X 3R C =O+ A l X 4C=OA l X 4C O R+ ( C H 3 C O ) 2 OA l C l 3 C O C H 3+ C H 3 C O O H+ O==OOA l C l 3 C=OC H = C H C O O H F－ C烷基化與 F－ C?；磻漠愅c： 相同點 ： a. 反應所用 cat. 相同；反應歷程相似。 O==OO順 丁 烯 二 酸 酐2. 烷基苯的
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