高分子材料的物理化學(xué)性質(zhì)(完整版)
【正文】 程 ， 在恒溫恒壓下 ， 這種過(guò)程能自發(fā)進(jìn)行的必要條件是 Gibbs自由能的變化Δ GM0。 三 ． 溶劑的選擇 除了應(yīng)考慮其用途 、 安全性 、 工藝 、 成本等因素外 ，還應(yīng)遵循以下原則： 1． 溶度參數(shù)相近原則 對(duì)于非晶態(tài)的非極性高聚物 ， 選擇溶度參數(shù)相近的溶劑 ， 聚合物能很好地溶解 一般而言：若 |δ 1－ δ 2|177。 注：表 3表 34中的內(nèi)容比較重要 四、滲透性及透氣性 聚合物的滲透性及透氣性與液體或氣體在其中的溶解性有關(guān)。 當(dāng)自由體積增加到與某種運(yùn)動(dòng)單元所需的空間尺寸相配時(shí)，這一運(yùn)動(dòng)單元便開(kāi)始自由運(yùn)動(dòng)。 結(jié)晶度的增加，相當(dāng)于交聯(lián)度的增加 ， 使材料變得堅(jiān)硬，宏觀上將覺(jué)察不到它有明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變 。 ? 旁側(cè)基團(tuán)的極性，對(duì)分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)和分子間的相互作用都會(huì)產(chǎn)生很大的影響，側(cè)基的極性越強(qiáng)， Tg越高。 2． 粘流溫度 Tf 即：高彈態(tài)與粘流態(tài)之間的轉(zhuǎn)變溫度稱(chēng)為粘流溫度 。 (4)外力大小和外力作用時(shí)間 外力愈大，在較低的溫度下即能發(fā)生粘性流動(dòng)。 2. 強(qiáng)度 : 材料抵抗外力破壞的能力 ,是指在一定條件下材料所承受的最大應(yīng)力。 (Tg到 Tg +30度之間，易觀察到蠕變。藥物一般是溶解或分散在裝置中，且經(jīng)由裝置的擴(kuò)散過(guò)程有以下幾個(gè)步驟： ? 藥物溶出并進(jìn)入周?chē)木酆衔锘蚩紫? ? 由于濃度遞度驅(qū)動(dòng)藥物通過(guò)聚合物屏障 ? 藥物由聚合物解吸附 ? 藥物擴(kuò)散進(jìn)入體液或介質(zhì) ? 藥物的釋放過(guò)程是分子擴(kuò)散，很少由于對(duì)流所產(chǎn)生 ? 一般而言：藥物在聚合物中的轉(zhuǎn)運(yùn)機(jī)制確定溶質(zhì)的擴(kuò)散類(lèi)型，而溶質(zhì)分子大小和聚合物的結(jié)構(gòu)制約著溶質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù)，從而控制了溶質(zhì)的釋放速度 Fick擴(kuò)散 藥物通過(guò)聚合物的穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散可用 Fick第一定律描述： D為溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)，可看作常量，但改變藥物濃度、溫度、溶劑性質(zhì)、藥物的化學(xué)性質(zhì)、聚合物結(jié)構(gòu)，以及 人為控制都可改變 D的值 在非穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散時(shí)，一般用 Fick第二定律描述 J = Dd Cd x藥物通過(guò)聚合物薄膜的擴(kuò)散 ? 藥物制劑中常用聚合物薄膜有：膠囊、包衣。溶脹比與溫度、壓力、高聚物的交聯(lián)度及溶質(zhì)、溶劑的性質(zhì)有關(guān)。 4． 觸變性 特指物理凝膠，當(dāng)其受外力作用 (如振搖、攪拌或其他機(jī)械力 )，網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)被破壞而變成液體，外部作用停止后，又成半固體凝膠結(jié)構(gòu)，這種凝膠與溶膠相互轉(zhuǎn)化的過(guò)程，稱(chēng)為 觸變性 。 表征水凝膠溶脹結(jié)構(gòu)的重要參數(shù) 1. 溶脹態(tài)聚合物的體積分?jǐn)?shù) 2. 平均相對(duì)分子質(zhì)量 3. 網(wǎng)絡(luò)的篩孔大小 ? 孔徑大小受：交聯(lián)度、組成單體、環(huán)境因素 ? 孔徑大小顯著影響：水凝膠的機(jī)械強(qiáng)度、降解性，釋放小分子的擴(kuò)散系數(shù) 環(huán)境敏感性 ? 溫 (熱 )敏水凝膠 – 溫敏是指在水或水溶液中這種凝膠的溶脹與收縮強(qiáng)烈地依賴(lài)于溫度。對(duì)于多孔型骨架而言，孔隙率越大，釋放越快；曲折因子越大，則分子擴(kuò)散路徑越長(zhǎng)，釋放量越小。 ) 2．應(yīng)力松弛 ：在恒定溫度和形變恒定不變的情況下，高聚物內(nèi)部的應(yīng)力隨時(shí)間增加而逐漸衰減的現(xiàn)象。 拉伸強(qiáng)度 ：在規(guī)定的試驗(yàn)溫度 、 濕度和試驗(yàn)速度下 ，在標(biāo)準(zhǔn)試樣上沿軸向施加拉伸栽荷 ， 直到試樣被拉斷為止 ， 斷裂前試樣承受的載荷 P與試樣的寬度 b和厚度 d的乘積的比值 沖擊強(qiáng)度 ：試樣受沖擊載荷而破裂時(shí)單位面積所吸收的能量 ， 它是衡量材料韌性的一種強(qiáng)度指標(biāo) 。 二 ． 藥物劑型加工中高分子材料的主要力學(xué)性能 材料： 具有滿(mǎn)足指定工作條件下使用要求的形態(tài)和物理性狀的物質(zhì) 材料的力學(xué)性能： 外加作用力與形變及破壞的關(guān)系 如：彈性模量、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等 (一 )彈性模量 應(yīng)變 ：當(dāng)材料受到外力作用 ， 而所處的條件使它不能產(chǎn)生慣性移動(dòng)時(shí) ， 它的幾何形狀和尺寸將發(fā)生變化 ， 這種變化就稱(chēng)為應(yīng)變 。 熔融指數(shù) ：在一定溫度下，熔融狀態(tài)的高聚物在一定負(fù)荷下，十分鐘內(nèi)從規(guī)定直徑和長(zhǎng)度的標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管中流出的重量 (克數(shù) )。 (2)分子間作用力的影響 ? 側(cè)基的極性越大，分子間作
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