高分子材料的物理化學(xué)性質(zhì)-全文預(yù)覽
【正文】 ：試樣受沖擊載荷而破裂時(shí)單位面積所吸收的能量 ， 它是衡量材料韌性的一種強(qiáng)度指標(biāo) 。 ? 聚合物彈性模量的大小取于其鏈段運(yùn)動(dòng)的難易程度 ， 因此受溫度的影響顯著 (二 )硬度和強(qiáng)度 1． 硬度： 是衡量材料表面抵抗機(jī)械壓力的能力的一種指標(biāo) 。 二 ． 藥物劑型加工中高分子材料的主要力學(xué)性能 材料： 具有滿足指定工作條件下使用要求的形態(tài)和物理性狀的物質(zhì) 材料的力學(xué)性能： 外加作用力與形變及破壞的關(guān)系 如：彈性模量、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等 (一 )彈性模量 應(yīng)變 ：當(dāng)材料受到外力作用 ， 而所處的條件使它不能產(chǎn)生慣性移動(dòng)時(shí) ， 它的幾何形狀和尺寸將發(fā)生變化 ， 這種變化就稱為應(yīng)變 。 (2)高分子的極性 極性聚合物的粘流溫度較非極性聚合物的高 。 熔融指數(shù) ：在一定溫度下，熔融狀態(tài)的高聚物在一定負(fù)荷下，十分鐘內(nèi)從規(guī)定直徑和長(zhǎng)度的標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管中流出的重量 (克數(shù) )。交替共聚只有一個(gè) Tg。 (2)分子間作用力的影響 ? 側(cè)基的極性越大，分子間作用力越大， Tg越高 ? 聚合物間若存在極性基團(tuán)，則使鏈段運(yùn)動(dòng)困難， Tg升高 ? 分子間氫鍵可使 Tg顯著升高 (3)其他結(jié)構(gòu)因素的影響 ① 交聯(lián) ：隨著交聯(lián)點(diǎn)密度的增加， Tg升高。 ? 在 ―(CH 2―CXY) n― 中，若不對(duì)稱取代時(shí)， Tg將提高。在發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變前后 ， 聚合物的許多物理性質(zhì) (比容 、折射率 、 介電常數(shù)等 )會(huì)發(fā)生劇變 ， 常用膨脹計(jì)法 、 DSC法測(cè)定聚合物的 Tg Tg與聚合物材料使用性能的關(guān)系： Tg室溫 ， 可做塑料使用 ， Tg表征塑料的耐熱性 ， 即塑料使用的上限溫度 (結(jié)晶聚合物 ， Tm為使用上限溫度 ) Tg室溫 ， 可做橡膠使用 ， Tg表征橡膠的耐寒性 ， 即橡膠使用的下限溫度 影響玻璃化溫度的因素 ： (1)化學(xué)結(jié)構(gòu)的影響 ①主鏈結(jié)構(gòu) ? 主鏈由飽和單鍵構(gòu)成或含有孤立雙鍵的高聚物，一般 Tg都不太高。這種流動(dòng)是不可逆的變形，外力除去后，變形不再能自發(fā)回復(fù)。 ? 該狀態(tài)下高聚物受力后的形變是很小，形變與受力的大小成正比，當(dāng)外力除去后能立刻回復(fù)；彈性模量大；質(zhì)硬。 3．高分子熱運(yùn)動(dòng)的溫度依賴性 。影響聚合物的滲透性及透氣性的主要因素有： 1. 聚合物結(jié)構(gòu) 2. 溫度 3. 極性 4. 物質(zhì)分子大小 5. 鏈的柔性 總之：滲透性大，釋藥速率大，滲透性小，釋藥速率小 第二節(jié) 聚合物的力學(xué)狀態(tài)及高分子材料的力學(xué)性質(zhì) 一 ． 溫度與力學(xué)狀態(tài) (一 )高分子分子運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn) 1．運(yùn)動(dòng)單元的多重性 運(yùn)動(dòng)單元具有多重性，分為大尺寸和小尺寸兩類。 （ 3）親（給）電子性相同的溶劑與高分子之間不能進(jìn)行溶劑化作用，故不利于溶解，即使溶度參數(shù)相近也不例外。?極性相近?原則對(duì)聚合物的溶劑選擇有一定的指導(dǎo)意義。 ? 溶度參數(shù)數(shù)值等于內(nèi)聚能密度的平方根 ， 內(nèi)聚能密度就是單位體積的內(nèi)聚能 ， 它是反映分子間作用力大小的一個(gè)參數(shù) 。 2） 非極性高分子 ， 溶解過(guò)程一般是吸熱的 ，即 Δ HM 0 ， 故只有在 ∣ Δ HM ∣∣ T?Δ SM∣ 時(shí)才能滿足上式的溶解條件 ， 也就是說(shuō)升高溫度 T或減小 Δ HM才有可能使體系自發(fā)進(jìn)行 。 4． 非晶態(tài)高聚物的分子堆砌比較松散 ， 分子間的相互作用較弱 ， 因此溶劑分子比較容易滲入高聚物的內(nèi)部使之溶脹和溶解 。第三章 高分子材料的物理化學(xué)性質(zhì) ? 特別是 溶解、溶脹、凝膠化、相變、黏彈性、力學(xué)強(qiáng)度和通透性 等涉及到藥物制劑輔料的處理及制劑中藥物的釋放。 ， 分子量大的溶解度小 ， 分子量小的溶解度大 。 即： ΔG M =ΔH M TΔS M 0 (注： T是溶解時(shí)的溫度， Δ SM是混合熵且大于 0) 1） 極性高聚物在極性溶劑中 ， 溶解時(shí)放熱 (Δ HM 0)， 使體系的自由能降低 (Δ GM 0)， 所以溶解過(guò)程能自發(fā)進(jìn)行 。 ），則 ΔHM愈小，愈能滿足自發(fā)的條件。 ， 則聚合物可以溶解 另外：可以根據(jù)公式： δ混 =φ 1δ 1+ φ 2δ 2， 選用恰當(dāng)?shù)幕旌先軇┤芙?
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