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藥劑學第十三章流變學基礎(完整版)

2024-11-22 01:23上一頁面

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【正文】 展 性 ?Mervine和 Chase提出:良好的混懸劑在貯藏過程中切變速度很小 , 應顯示出較高的粘性;在應用時 , 切變速度變大 , 應顯示較低的粘性 。 2021/11/12 藥劑學 5 (二)切變應力與切變速率 ?觀察河中的流水:盡管水流方向一致,但水流速度卻不同,中心處的水流最快,靠近河岸水流較慢。 2021/11/12 藥劑學 3 ?變形是固體的性質:某一固體受到外力時,其各部分的形狀和體積將發(fā)生變化,這就是變形 。流動的難易與液體和氣體本身具有的性質有關,我們把這種性質稱為 粘性( Viscosity) 。 ?切變應力與切變速度是表征體系流變性質的兩個基本參數。 圖 133表示的是皂土、 CMCNa以及二者混合物的稠度曲線( consistency curve)。 ?如分散相(內相)體積比較低時( 以下),其系統(tǒng)表現為牛頓流動;隨著體積比增加,系統(tǒng)的流動性下降,表現為假塑性流動。 2021/11/12 藥劑學 14 ? 溫度對該軟膏基質稠度的影響,可以利用經過改進的旋轉粘度計進行測定,并對其現象加以解釋。 ? 式中 :F——A面積上施加的力; η ——粘度或稱粘度系數 ,是表示流體粘性的物理常數。 2021/11/12 藥劑學 22 ( 一 ) 塑性流動 (plastic flow) ? 如圖 137(b)所示, 塑性流動的流動曲線不經過原點 ,將曲線的直線部分外延至橫軸時 ,可與橫軸有一交點,在這個交點的切變應力值稱為屈伏值或 致流值 ( 記為 S0 )。 ??SSD ??2021/11/12 藥劑學 25 ( 二 ) 假塑性流動 ( pseudoplastic flow) ?假塑性流動的流動曲線如圖 137(c)所示 。 ?對于高分子物質施加一定的作用力 , 使其保持一定的伸展性時 , 應力隨時間而減少 ,把這種現象稱為 緩沖應力 (Stress relaxation) ?另外 , 對高分子物質附加重量 , 開始表現為一定的伸展性 , 但是 , 經過一定時間后 ,伸展性能變得很小 , 把這種現象稱為 蠕變性( Czeep) 。 對福格特模型施加應力 S時 , 作用于彈簧和緩沖器的力 S1和 S2用下式表示: 由于 S= S1+S2, 故 當施加一定的負重時 , 即 S=S0時的關系式通過對上式積分得: )(21dtdrSrGS????)(dtdrrGS ????2021/11/12 藥劑學 32 ? 式中, λ=η/G。 ? 結果說明 , 這種關系非常接近于實際高分子材料的蠕變和恢復曲線現象 。 對于膠體和高分子溶液的粘度如下式所示 , 其變化主要依賴于切變速度 。 如圖 1316所示 , 測定原理為筒內裝入試驗液 , 然后用特制的旋轉子進行旋轉時 ,考察產生的彎曲現象 , 利用作用力求得產生的應力 。 圓錐 —平板粘度計 2021/11/12 藥劑學 49 切變速度用每分鐘圓錐旋轉的轉速來表示 ,切變應力通過刻度讀取 , 然后用切變應力與切變速度作圖 , 以下面的公式即可以計算得到試驗液的粘度 。 2021/11/12 藥劑學 52 伸展計 如圖 1319( c) 所示 ,測定的原理是在平行板之間裝入試驗液 ,在一定壓力條件下通過測定試驗液的擴展速度來求得試驗液的伸展性能 。 VTC ?VTTCU f???2021/11/12 藥劑學 50 圓錐 平板粘度計與圓筒粘度計比較有以下幾個優(yōu)點: 第一 , 對受切變的整個試驗液 , 其切變速度是相同的 ( 保持定值 ) , 因此在測定過程中不產生栓塞 。 式中 , K K2——常數 。對于牛頓流體可以用具有一定切變速度的粘度計進行測定。 H(τ) 和 τ的關系稱為緩沖范圍 .對非結晶性高分子結構的物理特性由該范圍可以得到 。彎曲的程度隨時間而增大,到了一定的時間后 S0/G達到定值。 2021/11/12 藥劑學 29 ( 一 ) 麥克斯韋爾 ( Maxwell) 模型 如圖 1310( a) 所示 , 把彈簧 ( 彈性率 G) 和緩沖器 ( 粘性率 η) 串聯的模型稱為Maxwell模型 。 anSD?? 切?。≡角性较?! 2021/11/12 藥劑學 26 ( 三 ) 脹性流動 脹性流動曲線如圖 139( d) 所示,曲線經過原點,且隨著切變應力的增大其粘性也隨之增大,表現為向上突起的曲線稱為脹性流動曲線( dilatant flow curve), 它相當于( 133)式中 n1時的情況。 SS0時 , 液體開始流動; S0實質上是引起塑
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