多環(huán)芳烴和非苯芳烴(完整版)
【正文】 溶于水 ,而易溶于熱的乙醇和乙醚 . ? 萘在染料合成中應用很廣 ,大部分用來制造 鄰苯二甲酸酐 . ? 萘具有 255kJ/mol的 共振能 (離域能 ),苯 (高 )具有 152 kJ/mol, 所以萘的穩(wěn)定性比苯弱 ,萘比苯容易發(fā)生加成 和氧化反應 ,萘的取代反應也比苯容易進行 . (2) 萘的性質(zhì) (A) 取代反應 ?萘可以起鹵化 ,硝化 ,磺化等親電取代反應； ?萘的 ?位比 ?位活性高 ,一般得到 ?取代產(chǎn)物 . ? 萘的 ?位取代 時 ,中間體碳正離子的共振結(jié)構(gòu)式 : ? 萘的 ?位取代 時 ,中間體碳正離子的共振結(jié)構(gòu)式 : *萘的 ?位比 ?位活性高的解釋 HY+(a) 鹵化 ?溴萘 (72~75 %) + B r2C C l 4Br+ H Br加熱 ?萘的 硝化反應速度比苯的硝化要快幾百倍 . ??硝基萘是黃色針狀晶體 ,熔點 61℃ ,不溶于水而溶于 有機溶劑 . 常用于制備 ? 萘胺 (合成偶氮染料的中間體 ): ?硝基萘 (79 %) (b) 硝化 用混酸硝化 + H N O 3H 2 S O 4N O 2+ H O2N O 2Z n + H C lN H 2[ H ]?萘胺 96 % 85 % ?萘的磺化也是可逆反應 . ?磺酸基進入的位置和反應溫度有關(guān) . (c) 磺化 熱力學控制？ 動力學控制？ 注意反應條件 （熟記） S O3HS O3H% H2S O41 0 0% H2S O49 5H2S O480℃ 165℃ 165℃ ?在低溫下磺化 (動力學控制 )主要生成 ?萘磺酸 ,生成速度快 ,逆反應 (脫附 )不顯著 .在較高溫度下 , 發(fā)生顯著逆反應轉(zhuǎn)變?yōu)檩?. ?在較高溫度下 (熱力學控制 ) ?萘磺酸也易生成 ,且沒有 ?H的空間干擾 ,比 ?萘磺酸穩(wěn)定 ,生成后也不易脫去磺酸基 (逆反應很小 ). ?萘磺酸 位阻大 ?萘磺酸位阻小 磺酸基的空間位阻 例 :由 ?萘磺酸堿熔得到 ?萘酚 ? 布赫雷爾反應 萘酚的羥基比較容易被氨基置換生成萘胺 (可逆反應 ): ?利用 ?萘 磺酸的性質(zhì)制備萘的 ?衍生物 S O 3 HN a O HO HH+300℃ 例 1: ?萘酚制備 ?萘胺 O H N H 2+ N H3亞硫酸銨水溶液 150℃ ，加壓 ?利用該可逆反應 ,按照不同條件 ,可由萘酚制備萘胺 ,或由萘胺制萘酚 . ?萘酚和萘胺都是合成偶氮染料重要的中間體 . 例 2: ?萘酚制備 ?萘胺 N H 2 O HN a H S O 3水溶液 加熱 ? 萘比苯容易起加成反應 : ?生成 二氫化萘 1,4二氫化萘 1,4二氫化萘不穩(wěn)定 ,與乙醇鈉的乙醇溶液一起加熱 , 容易異構(gòu)變成 1,2二氫化萘 : (B) 加氫 C 2 H 5 O N a加熱 ?在更高溫度下 ,用鈉和戊醇使萘還原得四氫化萘 . ?萘的催化加氫 (反應條件不同 ,產(chǎn)物不同 ): 十氫化萘 四氫化萘 四氫化萘 (萘滿 )沸點 ℃ 。ckel)規(guī)則 環(huán)多烯 (CnHn)的 ?分子軌道能級和基態(tài)電子構(gòu)型 環(huán)多烯 (CnHn)的 ?分子軌道能級圖 ? 充滿簡并的成鍵軌道和非鍵軌道的電子數(shù)正好是 4的倍數(shù) ,而充滿能量最低的成鍵軌道需要兩個電子 ,這就是4n+2數(shù)目合理性所在 . 補充
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